锌催化电还原脱氯合成2,3,5,6-四氯吡啶:反应机理和工艺优化

采用循环伏安法和恒电位电解法,探讨了含有ZnCl₂的乙睛水混合溶液中五氯吡啶(PCP)在不锈钢阴极表面电还原脱氯生成2,3,5,6-四氯吡啶(2,3,5,6-TCP)的反应机理;采用恒电流电解法对该电还原脱氯过程的各种工艺条件进行了优化。结果表明:该体系中PCP电还原脱氯生成2,3,5,6-TCP主要遵循以Zn/Zn²⁺为氧化还原媒介的间接电还原机理;优化工艺条件下(阴极液含0.025mol·L^-1HCl+15%(体积分数)水+0.2mol·L^-1苯磺酸钠+0.16mol·L^-1ZnCl₂的乙腈溶液;电流密度为1.25A·dm^-2),0.08mol·L^-1PCP能高选择性地脱氯生成2,3,5,6-TCP,2,3,5,6-TCP的收率和电解电流效率分别可达88.7%和59.1%。     

嗜热艾登短芽孢杆菌对聚乙烯醇的降解性能及机制

【目的】探究嗜热菌高效降解聚乙烯醇(PVA)的作用机制,为提升PVA污染治理效率提供理论基础。【方法】采用凝胶渗透色谱、UV光谱和红外光谱研究嗜热菌(Brevibacillus aydinogluensis FAFU 038)对PVA的降解性能,并对降解过程中PVA降解酶进行鉴定分析,建立酶反应动力学方程。【结果】在初始PVA浓度为1.00 g/L的体系中,48 h内嗜热菌FAFU 038对PVA的降解率可达到78%,120 h后稳定在80%,且对于低浓度和低聚合度的PVA降解效率更高。菌株FAFU 038可以降低PVA的分子质量,断裂分子链,可能产生酮类或醛类等小分子物质。降解的主要原因可能是由于嗜热菌胞内及胞外分泌的脱氢酶和氧化酶,其中胞外酶活占比45.02%。酶动力学方程表明：PVA浓度接近4.00 g/L时,该PVA降解酶可达到最大反应速率(V=7.18 U/min),米氏常数为3.47×10^-3 mol/L。【结论】嗜热艾登短芽孢杆菌FAFU 038能够高效降解PVA,脱氢酶和氧化酶是促进PVA降解的主要活性酶。     

基于改进DCGAN的毫米波雷达相互干扰时频图像生成研究——以生成样本对CNN干扰抑制模型性能影响为例

采用深度学习方法抑制毫米波雷达时频域干扰面临着实测样本不足的问题,数据集的大小和质量会影响模型的干扰抑制性能和泛化性能。文章提出一种改进DCGAN算法来生成毫米波雷达时频域干扰图像,以扩充训练深度学习干扰抑制模型的实测训练样本。改进DCGAN算法对网络结构做出调整,使用带梯度惩罚的Wasserstein距离替代DCGAN的损失函数。实验结果表明,在原始仿真数据集中加入改进DCGAN算法生成的样本,能够有效提高CNN模型的干扰抑制性能。     

基于自相关函数的语音端点检测方法

在语音信号的识别、去噪等过程中通常只需对有声段进行处理,并且对语音段和噪声段可能需要采取不同的处理方法。相关函数描述的是随机信号在不同时刻取值的关联程度,由于噪声的随机性,噪声的相关函数和语音的相关函数有很大的不同,利用此不同点可以进行语音的端点检测。基于此提出了自相关函数的语音端点检测方法,并对比了经典的双门限法--基于短时平均能量和短时平均过零率的双门限判决法。实验表明该方法具有较高的准确性,并且在较低信噪比下能取得比短时平均能量和短时平均过零率的判决法更好的效果。     

快冷对PEO/LiClO_4固态电解质的晶型与导电性的影响

聚合物电解质的离子电导率是电解质的一个重要参数 ,与聚合物电解质中的非晶态的存在有很大的关系。在本文中 ,以X射线衍射 (XRD)、差热分析 (DTA)和交流阻抗 (Acimpedance)为研究手段 ,研究了快冷对聚合物电解质的晶型转变和对聚合物电解质室温离子电导率的影响。在快速冷却的条件下 ,质量比为1∶1的PEO/LiClO4聚合物电解质的室温离子电导率可达 1 6 1x 10 -7S/cm ,比慢冷处理的相同体系的室温离子电导率提高了 1个数量级。实验证明 ,快速冷却可破坏聚合物的结晶性 ,提高聚合物电解质的离子电导率。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学氢化脱氯合成2-氯-5-甲基吡啶

2-氯-5-三氯甲基吡啶（TCMP）选择性氢化脱氯制备2-氯-5-氯甲基吡啶（CCMP）或2-氯-5-甲基吡啶（CMP）在农药“吡虫啉”合成中具有重要应用价值。首先在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中研究了TCMP电化学脱氯合成CCMP或CMP的可行性;其次,研究了阴极材料和电解液组成对TCMP选择性脱氯反应的影响;最后,采用膜厚度极距的板框式电解槽分别研究了阴、阳极支持电解质对电解槽压和电流密度与底物浓度对脱氯反应效率的影响。实验结果表明,在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中,TCMP能在银网阴极上高选择性的氢化脱氯成CMP;CMP收率从高到低的阴极依次为：银> 铜> 锌> 铅> 钛> 石墨> 镍。阴阳极支持电解质从四丁基高氯酸铵分别换成乙酸锂和硫酸,电解槽压大幅度下降。降低电流密度和提高底物浓度有利于TCMP电化学氢化脱氯效率。在优化条件下（阴极液：含10%乙酸+5%水+0.2 mol·L^-1乙酸锂的甲醇溶液;阴极：银网;电流密度：333 A·m^-2;温度：30℃）,0.2 mol·L^-1 TCMP 能高效地转化为CMP（收率：91%）,电流效率可达54%,电解槽压大约为3.0 V。     

中央维稳新部署 新疆和六十年大庆是重点

<正>近期中央对下一步维稳工作作出了一系列新部署。包括全力打好确保新疆社会稳定、确保新中国成立60周年庆祝活动安全顺利进行这两场硬仗,合理处置群体性事件,解决信访问题,加强社会管理和服务等。     

深基坑开挖中喷锚网支护结构的应用

本文介绍笔者在主持安信大厦项目开发实施中,根据开挖深度16米的土层深基坑,采用喷锚网作基坑支护结构的施工、监测情况,探讨该支护结构的某些特性及工程实施过程中应注意的问题,提出一些相关的措施,为类似工程提供一定参考价值。