焙烧温度对杂原子B A1—ZSM—5沸石催化反应性能的影响

以甲苯/乙醇烷基化反应为探针反应,考察了经不同温度焙烧的B,Al-ZSM-5沸石催化剂的催化反应性能。结合XRD、IR、TPD等物性表征手段,探讨了经不同温度焙烧后催化剂上硼的状态以及不同硼状态所表现的酸性对催化反应性能的影响。在较低温度下焙烧,骨架上有较多的四配位硼,形成较多的弱酸中心,不利于烷基化反应。在较高温度下,骨架上的硼以三配位形式存在,形成了较多的L酸中心,有利于烷基化反应。     

硼酸水溶液处理对HZSM—5沸石催化剂催化性能的影响

用硼酸水溶液对HZSM-5沸石催化剂进行了处理,以甲苯-乙醇烷基化反应为探针反应,考察了催化剂的择形催化反应性能。采用XRD_4 IR和TPD方法,对硼酸水溶液处理的改性机理及其对择形催化反应性能的影响进行了研究。结果表明,硼酸水溶液处理加速了沸石骨架脱铝;同时,硼化物覆盖了表面酸中心,堵塞了孔道,因而提高了反应的选择性;并且形成了相对适量的中等强度L酸中心,从而提高了催化剂的稳定性。     

乙苯与乙烯在HDGA-5催化剂上直接合成对二乙苯

HDGA-5沸石催化剂可用于乙苯乙烯烷基化生成对乙苯。试验结果表明,随催化剂表面总酸量降低,催化剂活性降低;随催化剂表面酸中心强度降低和微孔有效扩散系数减小对位选择性增加。具有较低酸强度和较小微孔有效扩散系数的HDGA-5沸石催化剂用于乙苯乙烯烷基化时,连续反应250小时,其平均活性为19.36mol％,对二乙苯选择性为91.21％,烷基化选择性为83.27％。再生后连续反应200小时,其平均活性为18.67％。对二乙苯选择性为91.89％,烷基化选择性为83.05％。上述结果表明该催化剂具有较好的活性、稳定性和再生重复性。     

沸石催化剂的酸碱中心对对二甲苯和甲醇侧链烷基化反应的探讨

经磷酸-氢氧化钾或硼酸-氢氧化钾改性的沸石催化剂对对二甲苯与甲醇侧链烷基化反应具有较好的催化性能,主要是酸-碱中心的催化作用.采用NH_3和CQ_2的程序升温脱附方法和三氯乙酸方法测定了催化剂的酸-碱中心.结果表明,随着改性物酸(碱)组分载入量的增加,催化剂的酸(碱)中心数目也增加,即在酸性中心存在时,中等强度的碱性中心(+3.8相似文献   

甲苯-乙醇烷基化影响因素的考察

采用HZSM-5沸石催化剂,在反应温度为340℃、甲苯/乙醇摩尔比为1的条件下,考察了空速、N_2/(甲苯+乙醇)摩尔比对烷基化反应的影响。提出了一种筛选反应条件的优化方法。通过用B、La、P、B-La单双离子改性的ZSM-5沸石催化剂进行甲苯/乙醇烷基化反应,都得到了较理想的反应结果。其中用单一硼离子改性的ZSM-5沸石催化剂,甲苯转化率可达22.90％,对甲乙苯选择性为98％。     

甲苯在磷酸改性的ZSM-5催化剂上的歧化反应

甲苯在无担体磷酸改性的ZSM-5催化剂上,歧化反应活性急剧下降,但在氧化铝担体存在下,反应活性下降缓慢。研究结果表明,磷酸与氧化铝生成磷酸铝,可起到良好的改性作用,不但对催化剂的歧化活性没有多大损害,而且使甲苯歧化生成二甲苯的选择性,大幅度地提高.如在温度500℃、WHSV5.7小时~(-1)、H_2:甲苯=2∶1(摩尔)时,甲苯转化率、对二甲苯选择性和对二甲苯收率分别为16.0%、95.3%和8.32%,而改性前,在同样条件下,则分别为17.0%,26.8%和2.46%.而且,磷酸与ZSM-5直接作用,大大减少了催化剂的酸中心数。磷酸、氧化铝和ZSM-5三者之间的作用,主要表现在强酸和弱酸中心的比例变化和总酸量的减少。改性后,L酸中心变化不明显,B酸中心变化很大。通过分析和测定,说明甲苯歧化的活性中心主要归因于B酸中心;还说明改性分子筛结构没有变化,即磷原子不能取代骨架中的硅和铝原子.     

在无机氨和有机胺型分子筛催化剂上甲苯选择歧化的研究

前言对二甲苯是合成纤维的主要原料。目前,工业上甲苯歧化生产苯和二甲苯系采用 T-81、TA—2及 D_(B-8)小球催化剂。采用这类催化剂,不能选择性生成对二甲苯,并且需要进行混合二甲苯分离和二甲苯异构化等复杂工艺过程。七十年代以来,世界各国广泛开展了选择     

（B）杂原子沸石几种改性对烷基化反应影响比较

比较了Ｂ,Ｌａ,Ｐ,Ｐ－Ｍｇ元素改性的（Ｂ）杂原子沸石催化剂,硅烷化的（Ｂ）杂原子沸石催化剂,改性前,后高温水气处理（Ｂ）杂原子沸石催化剂,以及经几中方法综合制备的（Ｂ）杂原子沸石催化剂对甲苯／乙烯烷基化反应的影响,通过对（Ｂ）杂原子沸石催化剂的改质,使催化剂的活性,对位产物选择性,以及稳定性都达到了满意的效果,其中以Ｂ改性效果最好,在活性２２．９２％时,对－乙基甲苯选择性达９６．８０％,而且稳定     

稀土杂原子沸石La—AIZSM—5的合成

本文报道了采用水热法合成稀土杂原子沸石Ｌａ－ＡＩＺＳＭ－５。它的结晶度较高，且具有ＺＳＭ－５结构特征。利用ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ、元素组成分析等物化手段进行表征。实验结果表明，稀土镧原子进入了沸石的骨架。合成的重现性较好。     

ZSM-5催化剂改性方法研究 Ⅰ.改性方法对择形性能的影响

用催化剂装量为1g 的固定床流动反应器研究了 ZSM-5沸石催化剂的改性方法,和它对催化剂的乙苯-乙烯烷基化反应选择性的影响。ZSM-5沸石催化剂经水热处理和水煮改性后,其烷基化选择性可从原来的60%左右提高到80%左右。如将水热处理和离子改性同时使用,则可将 ZSM-5沸石催化剂烷基化时的对二乙苯选择性提高到95～97%,而且稳定性也显著地提高。本文对不同改性方法的作用进行了讨论。