反式-1,4-聚异戊二烯的氯化改性

采用水相悬浮法，在常压下对反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）进行氯化改性。研究了温度、时间、粒径等对氯化反式-1，4-聚异戊二烯（CTPI）氯含量的影响。得到适宜的反应条件是：采用两阶段升温的方法，控制一定的通氯量，第一阶段，反应温度为35℃，反应时间为2～3h；第二阶段．反应温度为50～55℃，反应时间为1～6h，可获得氯质量分数在50％以内的CTPI，产品为可溶解的白色疏松颗粒。     

环氧化低分子聚丁二烯改性白炭黑在SBR中的应用

研究环氧化低相对分子质量反式聚丁二烯(ELMTPB)改性白炭黑在SBR中的应用效果。结果表明，环氧度为10．6％的ELMTPB改性白炭黑填充SBR硫化胶的综合性能较好；硅烷偶联剂Si69改性白炭黑对SBR硫化胶性能的改善效果明显优于ELMTPB改性白炭黑，且Si69用量为8份时，硫化胶拉伸强度和撕裂强度较高；在ELMTPB／Si69并用比不超过4／4时，所得SBR硫化胶拉伸强度和拉断伸长率优于Si69改性白炭黑填充SBR硫化胶；当Si69用量为4份且并用12份ELMTPB时，所得SBR硫化胶性能最佳，表现在300％定伸应力提高28％，拉伸强度提高38％，且拉伸强度和拉断伸长率超过8份Si69改性白炭黑填充SBR硫化胶。     

钛系催化剂陈化方式和条件对合成高乙烯基聚丁二烯橡胶的影响

本工艺以Ti(OC4H9)4-Al(i-C4H9)3为催化剂合成乙烯基聚丁二烯，采用催化剂陈化方式，考察了陈化温度和时间等条件对聚合的影响。结果表明，本体系高温陈化后可提高催化活性，降低Al用量；Ti－Bd－Al三元陈化的催化活性高于Ti－Al二元陈化；最佳陈化条件为n（Ti）：n（Bd）：n（Al）＝1：20：20，70℃陈化1h；与未陈化和低温陈化聚合的产物相比，高温陈化产品的分子量和1，2－结构含量较高，凝胶含量较低。     

聚合转化率对硫调型氯丁胶结构与性能的影响

研究了硫调型氯丁橡胶乳液聚合中转化率对产晶结构与性能的影响.结果表明,随单体转化率的提高,聚合物的凝胶量及其交联密度增大,致使断链速度减慢,所得断链胶的门尼粘度上升,残存凝胶量增加,分子支化程度增大,分子量分布变宽,焦烧时间缩短。而相应硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、冲击弹性和硬度等提高,扯断伸长率和永久变形下降。这些变化一般在转化率为80——85％时有明显转折.综合考虑产量与质量,聚合转化率控制在82±2％较为适宜。     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的结构与性能

研究了水相悬浮法合成环氧化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的结构与性能。结果表明，反式－1，4－聚异戊二烯TPI粉粒的晶区和无定形区均能发生环氧化反应，但因二者反应性不同，导致环氧基团在同一分子链无定形区链段部分数目较多而在晶区链段部分数目较少，形成类嵌段结构，在微观上整个分子链的环氧化不均匀；随环氧度的增加，ETPI分子链的刚性、极性增加，结晶性变差，生胶在非极性溶剂中的溶解性变差，在甲苯中的特性黏数降低，熔点降低，邵尔A型硬度先降低后升高，密度、凝胶质量分数增加，门尼黏度升高，加工性变差。     

Nd(OR)_3催化异戊二烯聚合动力学及聚合物结构

研究了Nd(OR)_3—A1(i—Bu)_3一A1Et_2Cl体系催化异戊二烯聚合的动力学和所得聚异戊二烯的分子结构。结果表明,本体系的有效利用率为6％左右。在Al(i—Bu)_3用量较高时,主要发生活性中心向A1的链转移;在A1/Nd≤20,聚合温度低于室温条件下可获得“活的”聚合物。聚合物分子量高、分布宽,主要受A1(i—Bu)_3用量和聚合温度影响。分子量分布宽与其GPC图呈双峰有关。催化剂的相分离实验表明,体系中有两种不同的活性种存在:高活性生成高分子量聚合物的固相活性种和低活性生成低分子的可溶性活性种。聚异戊二烯的顺1,4—链节含量在95％左右,其余为3,4—链节。     

含双氧水聚丙烯酸酯溶液体系的乙酰氯法羟值测定

结合对体系所含双氧水浓度的测定，以乙酰氯法测量了合双氧水的丙烯酸酯－苯乙烯共聚物溶液体系的聚合物的羟值。证明了乙酰氯法较之酸酐－吡啶法有较高的测量精度。双氧水的存在对测量有很大的影响，要测量出聚合物的准确羟值，必须同时准确地测出体系的双氧水含量。     

负载钛体系催化1-丁烯与1 - 己烯共聚合

以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,通过1-丁烯(Bt)与1-己烯(He)共聚合成了新型无规热塑性弹性体。研究了单体摩尔比、Ti/(He Bt)(摩尔比)、Al/Ti(摩尔比)、反应温度、反应时间对转化率、催化剂效率(CE)、聚合物的特性黏数([η])及其在CH2Cl2中不溶物含量的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振对共聚物进行了表征。结果表明,Bt与He最佳共聚合条件为He/Bt0·25,Al/Ti400~500,Ti/(He Bt)3×10-5~4×10-5,反应温度40~50℃,反应时间4h。随着共聚单体中He初始含量、Ti/(He Bt)的增加,共聚物的[η]增大;随着Al/Ti的增加、反应温度的升高,共聚物的[η]减小;随着Al/Ti的增加及反应温度的升高,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量下降;随着Ti/(He Bt)的增加和反应时间的延长,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量增大;He的加入降低了聚1-丁烯(1-PBt)的立构规整性和1-PBt的结晶度。     

负载钛催化1-丁烯聚合动力学

采用TiC l4/MgC l2-A l(i-Bu)3催化剂合成聚1-丁烯热塑性弹性体,研究了不同单体浓度、催化剂浓度和反应温度下及催化剂陈化后的聚合动力学。结果表明,聚合初期聚合速率与单体浓度和催化剂浓度的一次方成正比,在20~40℃,聚合的表观活化能为14 kJ/mol,聚合的速率方程为Rp=kp[Ti][B t];0℃陈化催化剂的1-丁烯聚合速率较非陈化时快。     

氯化镁处理方式对负载钛催化剂催化活性的影响

采用研磨方式制备了氯化镁负载钛催化剂,比较了氯化镁处理方式及球磨方式和球磨时间对催化活性的影响。结果表明,氯化镁结晶水的存在降低了催化剂活性,在制备过程中应避免氯化镁潮解形成结晶水。高温及使用异丁基铝预处理氯化镁均不利于提高催化活性,振动球磨较滚动球磨有利于提高催化活性,高活性催化剂的制备时间应大于15h。