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常规电动势法测定热力学函数存在电动势的温度系数不稳定,仍至无法估计或修正等问题。使用改进型盐桥,在20~50°C温度范围内,对比测定了两支参比电极(氯化银和甘汞电极)组成的原电池的电动势。结果表明,其温度系数为正(2.22×10~(-4)V℃~(-1)),反应的热力学函数变化值Δ_rG_m(298 K)、Δ_rS_m(298 K)和Δ_rH_m(298K)分别为-52.87 k J·mol~(-1)、-67.14 J·K~(-1)·mol~(-1)、-69.98 k J·mol~(-1)。与热力学函数理论值相比,其相对误差分别为3.7%、-2.4%和-2.5%。满足基础物理化学实验教学要求。 相似文献
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