Modified van Laar’s Equation and Its Application to VLE ofPolymer Solutions

The original van Laar‘s theory has been modified. The internal pressures of components and mixture are expressed by Prank‘s relation and the excess entropy for mixing of components is also considered. A new activity coefficient equation, which can be satisfactorily applied to polymer solutions, is obtained. The calculated results for the VLE of 179 polymer solutions show that the accuracy of fit is evidently superior to UNIQUAC equation.     

聚合物的溶剂选择与新的两维溶解度参数

按照溶解度参数的新定义 ,建立了一个两维溶解度参数体系 ,它由物理和化学两个溶解度参数分量构成 ,这两个分量的拆分借鉴了Wiehe新近提出的原则 .对每一种聚合物在不同液体中的溶解度实验数据作图表明 ,所有溶剂几乎都聚集在溶解度参数图的某一区域内 ,这个区域可用一椭圆表示 .通过一个简单的加和规则 ,它能用来满意地预测混合溶剂的溶解能力 ,为聚合物选择溶剂提供了重要的依据 .广泛的检验表明 ,新的两维溶解度参数要比Hansen三维溶解度参数更加可靠     

液体内压的预测和新溶解度参数值

引　言在作者先前的工作[1]中 ,已由液体混合的热力学模型导得一个比Ｓｃａｔｃｈａｒｄ -Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ正规溶液理论更加严格的过量Ｇｉｂｂｓ自由能表达式 .据此 ,定义了一个新的溶解度参数Δ =λ/ｍ =δ2 /λ (1 )式中　δ2 =ΔＶａｐ Ｕｍ/Ｖｍ,为液体的内聚能密度 ;λ =ｐ1/2ｉ ,为液体内压的平方根 ;ｍ =ｐｉＶｍ/ΔＶａｐＵｍ,为Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ参数 .不难看出 ,当ｍ =1时 ,Δ =δ ,故传统的Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ溶解度参数δ只是式( 1 )的一种特殊情况 ,由于一般液体的ｍ不等于1 ,故Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ溶解度参数必须…     

环戊烯氧化反应宏观动力学模型

建立环戊烯氧化制戊二醛过程反应宏观动力学模型,并进行模型检验。结果表明,根据模型进行的模拟计算结果与实验结果符合较好,说明采用所确定的反应动力学模型及模型参数,进行环戊烯氧化反应过程的模拟计算和优化研究是可行的。     

二元体系液体混合物粘度的工程应用预测模型

从普遍适用的热力学关系出发 ,对Eyring模型进行修正 ,得到一个新的修正Eyring粘度模型。与Grunberg -Nissan和McAllister模型比较结果表明 ,该模型关联结果最优 ,特别是对于含水系统 ,超过了McAllister方程 ,因此其修正更为合理 ,更具工程应用前景     

液体混合的通用Gibbs自由能模型

鉴于活度系数与内压密切相关 ,修正了熟知的vanLaar理论 ,用Frank关系式替代了原理论推导中的vanderWaals流体内压 ,从而导得一个十分类似于Wohl方程的过量函数式 ,vanLaar方程、溶解度参数方程、Margules方程和Scatchard -Hamer方程等都是它的特例 .通过对过量熵贡献的修正 ,建立了一个活度系数方程 .它已被证明具有通用性 ,即不仅适用于各种小分子液体混合物 ,而且亦适用于各种高分子溶液 ,有比局部组成型方程更广的适用范围 .此外 ,由该Gibbs自由能模型还得到了溶解度参数一个新的定义 ,它比Hildebrand定义的溶解度参数更加广义 .     

推进技经结合，驱动效益提高

不同的工程设计、施工组织措施与施工方式造就不同的价格定位，如果没有很好地将技术与经济结合，没有好好研究技术上的可行性与经济上的合理性，或多或少地浪费一定的资源，影响了成本与效益。为此，我们要重视技术与经济的管理，对现阶段技术与经济结合方面存在的问题，进行分析研究，采取有效的措施，推进技经结合，来驱动效益进一步提高。     

液体和聚合物的内压预测

如同先前报道的液态聚合物一样,298．15K时一般小分子液体的内压平方根A与摩尔体积Vm的乘积亦正比于它们的van der Waals体积Vvdw,而且两者有相同的比例系数。这说明各种液体的λVm具有相同的基团加和性。据此,利用它们的内压和摩尔体积的实验值建立了一个λVm的基团贡献法,它能用来预测各种液态有机物,包括聚合物在298．15K时的内压值。本法不仅适用于非极性和弱极性液体,而且也适用于强极性和缔合液体。熟知的Small溶解度参数基团贡献法只不过是本工作的一个特例。对120种有机液体和液态聚合物的λ值预测结果表明,其与实验值的一致性令人满意。     

增塑剂的热压力系数及新溶解度参数

实验测定了邻苯二甲酸二甲酯、丙二酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、草酸二丁酯和癸二酸二丁酯等 6种增塑剂在 2 5～ 85℃温度范围的热压力系数和密度 ,并用推广的vanderWaals模型关联了这些实验数据 ,开发了一个能够预测增塑剂内压的方法 ,据此得到 30种常用增塑剂的新溶解度参数值     

环戊烯氧化反应宏观动力学模型

建立环戊烯氧化制戊二醛过程反应宏观动力学模型,并进行模型检验。结果表明,根据模型进行的模拟计算结果与实验结果符合较好,说明采用所确定的反应动力学模型及模型参数,进行环戊烯氧化反应过程的模拟计算和优化研究是可行。