采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响.结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合.即使反应温度较低( 35℃),凝胶时间仍可小于10min,且单体转化率接近100％.催化剂浓度...     

聚合级间戊二烯单体的分离及其离子聚合探索

利用二次萃取精馏方法对粗间戊二烯(PD)产品进行提纯,可得到高纯度(大于99%)的反式PD(EP)和顺式PD(ZP)。以PD异构体为聚合单体,分别以正丁基锂和Ti Cl₄/CF₃COOH为引发剂进行了阴离子和阳离子聚合,利用¹H NMR,GC和GPC等方法分析了聚合反应特点。实验结果表明,阴离子聚合可实现PD异构体的活性可控聚合,聚合产物的相对分子质量及其分布可控,副反应可严格控制。阳离子聚合可获得高线型高不饱和度聚合物,但聚合过程可控程度不佳。PD异构体的离子聚合产物均以高反式1,4-结构为主,1,2-结构次之,基本无3,4-结构。正丁基锂引发阴离子聚合时ZP活性高于EP,TiCl₄/CF₃COOH引发阳离子聚合时EP活性高于ZP。推测PD的离子聚合机理为两性离子态聚合机理。     

正戊烯骨架异构化为异戊烯的研究进展

综述了正戊烯骨架异构化为异戊烯工艺的反应原理,催化剂的选择,生产条件及工艺现状作。     

极性环烯烃共聚物的研究进展

评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展。主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径。后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐。前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便。直接共聚法工艺最为简单,但其催化剂活性还有待进一步提高。同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述。     

间戊二烯-马来酸酐(酰亚胺)序列调控聚合

马来酸酐(酰亚胺)交替共聚物种类繁多,但基于共轭二烯烃的交替共聚物报道极为罕见。文中从碳五馏分中的间戊二烯优化利用为背景,采用选择性溶剂萃取精馏方法获得高纯度(>99%)聚合级间戊二烯异构体,在此基础上利用经典自由基溶液聚合方法,考察了间戊二烯异构体种类、引发剂类型、溶剂种类、共聚单体配比、温度等因素对间戊二烯-马来酸酐(酰亚胺)聚合动力学和微观结构的影响。实验结果表明,聚合行为符合严格交替共聚模式。进一步核磁分析结果表明此类序列调控聚合物序列种类依赖于共聚单体配比,可形成AB和AAB型序列共聚物。最后利用经典先成键后引发理论解释特殊交替共聚合现象。     

碳五分离预处理单元工艺流程的优化

采用Aspen Plus化工流程模拟软件对优化的碳五分离预处理单元工艺流程中的脱异戊二烯塔进行模拟计算,采用灵敏度分析工具对进料位置、回流比和塔顶馏出比进行优化。模拟得到脱异戊二烯塔的工艺参数:理论塔板数48块,进料位置第26块塔板,回流比7.0,塔顶馏出比0.46。采用小型装置进行脱异戊二烯的精馏实验和碳五的二聚实验。实验结果表明,脱异戊二烯塔工艺参数的模拟结果与实验结果吻合;在碳五分离预处理单元的脱轻塔与二聚反应器之间增加脱异戊二烯塔,可大幅度降低二聚反应器中的共二聚反应速率,使异丙烯基降冰片烯的生成量减少了49.4%,异戊二烯损失降低了2.1%。     

降冰片烯的合成研究进展

目前,降冰片烯合成方面的研究报道多为专利且年代跨度大,缺乏较为系统的综述。本文首先介绍了由（双）环戊二烯与乙烯合成降冰片烯的Diels-Alder反应机理,针对乙烯反应活性不足所采取的高压及高温两类补偿措施分别加以评述,并列举了其反应热及常见副反应等。结合高温高压及反应放热量大等特点,系统阐述了相关动力学研究方面的进展情况,为调控反应进程提供参考,以确保安全生产。本文还回顾了降冰片烯合成技术的发展过程,对比了现有液相工艺和气相工艺的优缺点,虽然气相工艺可以有效遏制副反应的发生,但由于气相工艺产量较低,目前实际生产中大多采用液相反应工艺,如何通过设计特殊结构的反应器以提高其混合效果是未来研究的关键所在。     

C5单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂

采用Ｃ５分离装置得到的Ｃ５单烯烃馏分对间一烯石油树脂进行改性。对Ｃ５单烯烃馏分的加入方式、加入量及加入后聚合温度、催化剂与溶剂用量等工艺参数对产品性能的影响进行了研究。结果表明,改性间戊二烯树脂与原树脂相比,在保持较高软化点的基础上,还具有较窄的相对分子质量分布和较低的熔融粘度等优点。     

间戊二烯基石油树脂的合成及在橡胶型压敏胶中的应用

由间戊二烯浓液合成了浅色，高软化点和合适熔融粘度的间戊二烯石油树脂，产品可与天然橡胶配合制压敏胶，与萜烯树脂增粘剂比较，其初粘、剥离力和持粘性较好平衡，且色浅和价格低。     

环戊烷分离的流程模拟和优化

利用Aspen Plus化工模拟系统软件中DSTWU模型和RadFrac模型对环戊烷分离进行了模拟与计算,模拟结果达到了设计的要求.利用Aspen Plus附带的灵敏度分析工具,对物料的进料位置做了灵敏度分析,并比较了进料位置对精馏效果的影响,找到最灵敏的工艺操作参数,可用于生产指导.