基于Russell机理分光光度法检测液相体系·OH浓度的改进

基于Russell反应机理检测液相体系·OH浓度的分光光度法具有费用低、操作简单等优点,但测试精度低、重复性差是该方法面临的主要问题。分析了该方法精度低的主要原因,提出改进型方法,分析了常见阴阳离子对萃取剂萃取坚牢蓝BB盐（FBBs）的影响,确定了改进型方法的关键检测条件,在此基础上重新建立了·OH浓度与重氮砜产物吸光度之间的函数关系。结果表明：FBBs的干扰是造成检测精度低的根本原因;FeSO₄对抑制萃取剂萃取FBBs作用明显,从而大幅度削弱FBBs的干扰;Na⁺、K⁺、NO₃^-几乎对重氮砜产物的吸收峰不产生影响,Cl^-对测试结果的影响与其浓度有直接关系;改进型方法的合理萃取时间为300 s,FBBs与甲基亚磺酸（MSIA）摩尔比为50;并得到了·OH浓度与吸光度之间的函数关系式。     

Fe(Ⅱ)/H_2O_2体系氧化NO主要活性物质及自由基无效消耗路径

H_2O_2利用率低是Fe(Ⅱ)/H_2O_2氧化体系应用的瓶颈,自由基无效消耗是H_2O_2利用率低的主要原因之一。本文以烟气中NO氧化为技术背景,实验研究了Fe(Ⅱ)/H_2O_2体系内H_2O_2及各种自由基在氧化NO中的作用及自由基无效消耗路径。结果表明:H_2O_2直接氧化NO能力很弱;虽然·OH及HO2·均可以氧化NO,但·OH的氧化作用大于HO2·。氧化NO同时,绝大多数·OH及HO2·通过两者的快速复合反应而无效消耗,严重影响了H_2O_2利用率。因此,使用Fe(Ⅱ)/H_2O_2体系降解污染物过程中,应尽量避免·OH及HO_2·两种自由基同时大量存在。     

温度对SiO2气凝胶表面疏水官能团数量及疏水性的影响

SiO_2气凝胶颗粒多采用表面修饰甲基官能团的方法进行疏水改性。该方法存在受热后疏水官能团断裂,疏水性下降的问题。目前官能团数量及疏水性随温度及加热时间的变化规律以及官能团数量与接触角之间的关系尚不明确。采用三甲基氯硅烷对SiO_2进行疏水改性。利用傅里叶红外光谱和接触角测试方法分析了疏水SiO_2气凝胶表面甲基官能团数量及疏水性随温度、加热时间的变化规律,在此基础上明确了接触角与官能团数量之间的关系。结果表明:提高受热温度及加热时间均会使疏水SiO_2气凝胶颗粒表面甲基官能团数量变小,进而降低静态接触角。当温度达到600℃时,甲基官能团完全消失,材料失去疏水能力。材料接触角与表面甲基官能团损失量近似呈正比关系。     

Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系络合吸收NO特性研究

研究反应条件对Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系络合NO的影响规律.利用实验室分析模拟燃煤电厂烟气中NO的质量浓度.结果表明:Na2SO3浓度主要作用于Fe(NO)SO4的还原和NO的吸收.温度对该体系的影响存在两个方面,一方面升高温度可以提高NO的脱除效果,另一方面加快了反应的进行,使得快速达到反应平衡.O2体积分数对NO的脱除效果起着重要作用,直接影响该体系的降解趋势.一种是无氧条件下可以使该体系长时间处于有效的络合NO效果,另一种是2.5％的O2体积分数可以促进该体系反应初期NO的络合,进而使得NO的脱除效率最大,3 min NO的脱除效率达到90.65％,但反应末期NO的脱除效果减弱.     

Fe(II)/H2O2体系氧化NO主要活性物质及自由基无效消耗路径

H₂O₂利用率低是Fe （Ⅱ）/H₂O₂氧化体系应用的瓶颈,自由基无效消耗是H₂O₂利用率低的主要原因之一。本文以烟气中NO氧化为技术背景,实验研究了Fe （Ⅱ）/H₂O₂体系内H₂O₂及各种自由基在氧化NO中的作用及自由基无效消耗路径。结果表明：H₂O₂直接氧化NO能力很弱;虽然·OH及HO₂·均可以氧化NO,但·OH的氧化作用大于HO₂·。氧化NO同时,绝大多数·OH及HO₂·通过两者的快速复合反应而无效消耗,严重影响了H₂O₂利用率。因此,使用Fe （Ⅱ）/H₂O₂体系降解污染物过程中,应尽量避免·OH及HO₂·两种自由基同时大量存在。