新型空穴传输材料N,N′-二苯基-N,N′-二(3-甲苯基)-4,4′-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3甲苯基)-4,4-′联苯胺(TPD)中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3-甲苯基-)4,4′-联萘胺(PMPN)。与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较。PMPN比TPD(m.p.175℃)有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率。联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益。通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴。     

有机电致发光空穴传输材料的合成

有机电致发光中空穴传输材料对整个器件的性能有重要作用。系统地综述了空穴传输材料的研究现状,包括Ullmann偶合法、钯催化法、格氏反应、Suzuki偶合等。同时对合成的空穴传输材料的特性进行了简述。     

稀土皂化P_(507)-煤油有机相的制备及相关反应

本研究的目的是提供一种以碳酸稀土为皂化剂的稀土皂化P507-煤油有机相的制备方法。为此,系统考察了多种因素,例如,碳酸稀土用量、杂质离子硫酸根浓度、游离稀土离子浓度、相比和接触时间等因素,对稀土萃取率、分相性能和稀土负载浓度的影响。结果表明:当P507-煤油有机相与含游离稀土浓度在1 mmol/L以上的水相接触混合时,P507-煤油有机相的皂化可以快速地与加入的固体碳酸稀土反应,形成稀土皂化有机相。其皂化反应可以在几分钟之内完成,比水相中不含游离稀土离子时要快很多,这是因为受动力学条件限制的直接皂化反应已经变成了两个分立的反应:P507-煤油有机相与游离稀土离子的皂化反应以及该皂化反应析出的质子与碳酸稀土的溶解反应。基于这一特征,把P507-煤油有机相的稀土皂化设计成了多级逆流萃取皂化过程,该过程可以连续产出合格有机相并使水相在体系中保持循环。分液漏斗模拟结果证明了多级逆流皂化的可行性,确定了最佳的萃取相比为1∶1,皂化有机相的稀土负载浓度在0.12 mol/L以上。     

阿魏酸铈配合物的机械化学法合成与表征

以水合硝酸铈和阿魏酸为原料,采用机械化学法合成了阿魏酸铈配合物.研究了反应加料比和质子接受剂以及分散剂对铈转化率的影响,并对合成产物进行了表征.结果表明:由于阿魏酸的酸性弱,铈离子与阿魏酸的阳离子交换反应难以发生,因此,六次甲基四胺的加入对于促进阿魏酸铈配合物的形成起主要作用.随六次甲基四胺加入量的增加,铈的转化率增大;但要使铈转化完全,阿魏酸与铈的摩尔比应达到6: 1,六次甲基四胺与阿魏酸的摩尔比应达到1.5: 1.聚乙二醇(2000)添加量的增加也能提高铈转化率,其合理的添加量为 1%～2%(质量分数).在此条件下只需球磨30 min,就可以使铈转化率超过99.5%.元素分析结果证明,合成配合物的组成为(C10 H9 O4 )3 Ce · 3H2O,红外和核磁共振谱的结果表明是阿魏酸中的羧基与铈直接配位的.     

新型空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联萘胺的合成与光电性质

以4,4′-联萘胺为母体,以最常用的空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联苯胺(α-NPD)为样板,合成了新型空穴传输材料N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-联萘胺(α-NPN)。通过核磁共振氢谱和元素分析进行了结构表征。差热分析测定其玻璃化温度(Tg)达到128℃。相对于α-NPD,α-NPN的吸收光谱和光致发光光谱都发生了红移。循环伏安法测定其氧化电势为1.20V,比α-NPD的1.02V稍高。该化合物可发明亮的蓝色荧光(461 nm),积分球测定其薄膜荧光量子效率为8.5%,比α-NPD的5.5%高。初步确定α-NPN可作为有机电致发光空穴传输材料。     

E-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的合成研究

根据Kornblum反应,采用二甲基亚砜(DMSO)氧化E-1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯(ACMB)合成E-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛(AMBA)。在实验过程中,采用气相色谱跟踪,研究了反应时问、反应温度和催化剂用量等因素对主副产物收率的影响并确定了较佳反应条件;反应时间24h,反应温度80℃,原料缓慢滴加,KH2PO4：K2HPO4：ACMB=0．14：1．27：1(摩尔比),催化剂用量与原料ACMB比为0．12：1(摩尔比)。同时,对从未报道过的副产物E-1-乙酰氧基-4-甲巯基-3-甲基-2-丁烯(AMMB)进行了结构鉴定,并推测了其形成机理。     

新型空穴传输材料N,N''''-二苯基-N,N''''-二(3-甲苯基)-4,4''''-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲苯基)-4,4'-联苯胺(TPD)中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲苯基)-4,4'-联萘胺(PMPN).与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较.PMPN比TPD(m.p.175)有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率.联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益.通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴.     

新型空穴传输材料N,N''''-二(α-萘基)-N,N''''-二苯基-4,4''''-联萘胺的合成与光电性质

以4,4'-联萘胺为母体,以最常用的空穴传输材料N,N'-二(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-联苯胺(α-NPD)为样板,合成了新型空穴传输材料N,N'-二(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-联萘胺(α-NPN).通过核磁共振氢谱和元素分析进行了结构表征.差热分析测定其玻璃化温度(Tg)达到128 ℃.相对于α-NPD,α-NPN的吸收光谱和光致发光光谱都发生了红移.循环伏安法测定其氧化电势为1.20V,比α-NPD的1.02V稍高.该化合物可发明亮的蓝色荧光 (461 nm),积分球测定其薄膜荧光量子效率为8.5%,比α-NPD的5.5%高.初步确定α-NPN可作为有机电致发光空穴传输材料.     

硝酸铜硝化水杨酸甲酯的绿色硝化方法研究

以硝酸铜为硝化剂,在回流的乙酸乙酯溶液中硝化水杨酸甲酯来合成3-硝基水杨酸甲酯（O）和5-硝基水杨酸甲酯（P）。对比研究了在不同硝酸根和水杨酸甲酯配比条件下用硝酸铜和硝酸作硝化试剂时的硝化收率和区域选择性。结果表明：以硝酸铜作硝化剂时的硝化收率可达80％,P／O比值最高为5．4。均比用相同浓度的硝酸作硝化剂时要高。而且,硝化过程中铜以氢氧化物固体沉淀的形式析出,便于与硝基化产物分离。用红外光谱、元素分析和差热-热重分析确定了析出沉淀的组成为Cu（OH）1.46（N03）0.47（MNS）0.07 1．15H2O。该沉淀经硝酸溶解和浓缩结晶可以得到硝酸铜,其回收率为82．32％（以铜含量为基准）。     

硝酸铁与水杨酸甲酯绿色硝化的选择性及其副产物组成的研究

研究了硝酸铁与水杨酸甲酯的绿色硝化反应。主要产物为3-硝基水杨酸甲酯(O)和5-硝基水杨酸甲酯(P),其选择性与工业化生产比得到了提高,最大比值为P/O=5.3。副产物的组成通过红外光谱、元素分析、差热热重和固体漫反射光谱确定为Fe(NO3)a(MNS)bOc1.8 H2O,其中a+b+2 c=3,随着反应物浓度的增加,a减小b增大。并回收了硝酸铁,其回收率为73.4%(以铁含量为基准)。