Cd-ZSM-5沸石催化剂的制备、表征和芳构化催化性能

采用离子交换、浸渍和混合三种方法制备镉改性ZSM-5沸石催化剂,考察了改性方法和镉含量对催化剂的表面酸性和Cd状态以及芳构化性能的影响。结果表明,加入镉降低了B酸性,Cd~(2+)与沸石结合形成了L_(1612)酸中心,其生成量取决于改性方法和Cd含量,并与芳构化活性提高有直接关系。     

永久性气体和C1—C10烃的在线全分析

ZSM—5沸石阳离子改性用于甲醇转化芳烃的研究,受到国内外学者广泛重视,产物成分复杂,有芳烃、C_+~5脂肪烃、C_1～C_4气态烃和永久性气体,为了提高芳烃收率,除改进催化剂外,急需建立准确而快速的检测方法。本方法采用一台色谱仪装四根分离柱:a.皂土:DNP:PEG_(4000=5:1:1/6201为柱-1(以下简称柱_1);b.60～80目PorapakQS为柱_2(以下简称柱_2);c.80～100目碳分子筛为柱_3(以下简称柱_3);d.40～60目胶酸为柱_4(以下简称柱_4)。靠五个阀的转动,每柱进样1ml,可在1小时45分内完成产物所有组分的全分析。可同时分     

化学键合相担体及其在气相色谱中的应用

利用用作固定液的有机物和担体表面上的化学基团反应制得的“化学键合相”担体,在色谱分析中展示了新的前景。本文介绍了采用的固体担体、制备方法、性能及其在色谱中的应用。     

Cd－ZSM－5沸石的结构稳定性和积炭－烧炭特性

用热分析方法研究了Ｃｄ改性ＺＳＭ－５沸石催化剂（Ｃｄ－ＺＳＭ－５）的结构稳定性和积炭－烧炭特性，发现上述性质和制备因素密切相关．结果表明，在５００℃以上氢气中，Ｃｄ（１１）被还原成金属Ｃｄ，并逐渐流失，其稳定性随制备方法而变，按交换法＞浸渍法＞混合法顺序下降。这种变化可与Ｃｄ状态（Ｃｄ２＋和ＣｄＯ）分布不同，以及它们的还原性不同相关联，Ｃｄ２＋离子与沸石间的强相互作用使其较之ＣｄＯ难以还原。改性沸石的积炭初速率是交换法＜混合法＜浸渍法，且随Ｃｄ增加而增加。以离子交换０．６％Ｃｄ样品的结构稳定性最好，积炭初速率也最低。Ｃｄ改性使烧炭活化能提高，烧炭活化能按交换法、浸渍法、混合法次序递增，且随Ｃｄ增加而增加。     

烃类在HZSM－5和ZnHZSM－5上芳构化反应和动力学考察

研究了链烷烃、烯烃及环烷烃在ＨＺＳＭ－５和ＺｎＨＺＳＭ－５佛石催化剂上的转化反应特征，考察了ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的改性Ｚｎ含量与ＺｎＯ对转化反应和产物分布的影响。结果表明，在低温条件下（＜４５０℃），链烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的直接脱氢芳构化活性中心上不易发生裂解，反应进行的第一步─表面正碳离子形成，其活性随Ｚｎ含量增加而降低。环烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化动力学为非一级。在高温下，转化反应与芳构化活性则随Ｚｎ含量增加而提高，由于烯烃较活泼，在反应条件下首先产生部分热裂解，在ＺｎＨＺＳＭ－５上的芳构化反应为动力学一级。环己烷和甲基环己烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化活性均低于ＨＺＳＭ－５上的转化活性，但它们在ＺｎＨＺＳＭ－５上直接脱氢芳构化生成相应本和甲苯。实验表明，环己烷和甲基环己烷在ＺｎＯ上于３５０～５５０℃范围内存在直接脱氢生成苯和甲苯的催化活性。作者利用脉冲反应技术测定不同反应物在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石上转化和芳构化反应活化能，并探讨了烃类在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化可能的反应历程。     

用气固色谱保留值测定固体吸附等温线和表面积

介绍用气固色谱的比保留体积来获得多孔固体吸附等温线和比表面积方法,同时用吸附参比法测定苯、环己烷和正己烷在氧化铝、硅胶上(60℃)的分子吸附表观截面积。苯最适用于硅胶、氧化铝、活性炭和色谱载体等物质的测定,测定结果与标准表面积比较相对偏差<5％。     

直链烷烃在HZSM-5上裂解反应

采用吡啶中毒方法研究了HZSM-5沸石表面不同强度酸中心上C_3～C_(10)直链烷烃裂解反应特征.吡啶吸附的红外光谱研究表明HZSM-5沸石表面的弱酸中心主要是L酸中心(80.4%),随表面酸强度增加,B酸中心比例迅速增大.烷烃转化反应的产物分布与沸石表面酸性、酸中心强度和反应物分子链长有密切关系.烷烃碳链越短则越需在更强的酸中心上才能开始反应;同一强度酸中心上烷烃碳链越长,反应速率越快.加入少量烯烃可以增加烷烃反应的转化率.烯烃的催速作用只有在强酸中心上或是在低温下(<400～500℃)才显示出来.对HZSM-5表面上烷烃裂解存在的两种反应机理进行了讨论.