芴基氨基二甲基钛配合物芴环上取代基对乙烯聚合的影响

选用芴环上带有不同取代基配合物1{[t-Bu NHSi Me2Flu]Ti Me2}、2{t-Bu NSi Me2(2,7-di-t-Bu Flu)Ti Me2}、3{[Me2Si(C29H37)(NtBu)]Ti Me2}的Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物,在修饰甲基铝氧烷活化下,进行乙烯常压聚合,研究了取代基对聚合活性和聚乙烯数均相对分子质量的影响。结果表明:随着t-Bu基团的引入,催化剂的聚合活性显著提高,同时聚合物数均相对分子质量明显增加。相当于芴环的2、3、6、7位引入t-Bu基的配合物3的乙烯聚合活性达到2085 kg-PE/(mol-Ti·h),得到数均相对分子质量为81万的聚乙烯。     

Cs-对称胺芴二甲基钛络合物催化的乙烯活性聚合

研究了对丙烯的高速间规活性聚合有效的Cs-对称胺芴二甲基钛络合物-干燥修饰甲基铝氧烷(dMMAO)催化剂体系对乙烯的聚合行为的影响。结果表明:乙烯常压聚合表现出稳定的聚合速率,聚合活性达到282 kg-PE/(mol-Ti·h);利用间歇聚合法进行乙烯聚合的单体转化率均达到99%以上,说明催化体系无失活现象,但得到的聚乙烯在135℃下不溶于GPC溶剂邻二氯苯中;采用先加入定量丙烯单体聚合完全结束后,再加入定量乙烯单体进行聚合的方法合成了sPP-b-PE嵌段共聚物。嵌段共聚合的结果说明乙烯聚合是以活性聚合的方式进行的。利用该催化体系还合成了丙烯-乙烯丙烯双嵌段共聚物(sPP-b-E/P)以及丙烯-乙烯丙烯-丙烯(sPP-b-E/P-b-sPP)三嵌段共聚物。