氧浓度对近临界水中纤维素分解的影响

研究了不同初始氧浓度对纤维素在近临界水中分解的影响，实验结果表明，氧浓度显著地影响产物总碳收支平衡，液相不同组分的收率、气体的产量以及气相产物的组成，微量氧对产物总碳收支平衡影响不大，而对液相不同组分的收率有一定的影响。从实验结果可以看出，离子型反应机理在纤维素水解的第一步中起主导作用。而单糖的进一步分解是一个以自由基反应机理为主的过程。     

对马丁一侯（81）型状态方程的进一步研究 连载

本文对影响 MH-81型方程关联结果的因素(选择不同的蒸汽压点,特性参数T′、m、β、K、T_B,不同的目标函数等)进行了详细的研究,同时讨论了如何判别所求的 MH 常数的合理性、根的情况与求根的方法、MH 方程的适用范围等问题。为更多的人接受与应用这一方程提供良好的基础。     

磷脂在硅胶柱上穿透特性的实验研究

进行了不同流动相组成、进样浓度、流速、温度等对硅胶柱上磷脂穿透曲线影响的实验研究.结果表明在硅胶柱上卵磷脂(PC)比脑磷脂(PE)具有更强的结合力,因而在流出曲线中脑磷脂先于卵磷脂出峰;由于卵磷脂和脑磷脂的竞争吸附,使脑磷脂在流动相中甲醇含量较低时出现很高的过顶峰;同时,在流动相中甲醇含量较高时脑磷脂的流出曲线呈现双平台型,即显现虚拟二组分特性.以脑磷脂为目标产物,通过对磷脂处理量和脑磷脂理论产量的比较,得到了较佳的工艺条件:进样浓度为100 mg·mL-1,流动相为纯氯仿,流动相流速为0.4 mL·min-1,此时PE的理论产率可达0.054 g·g(硅胶)-1.实验结果能为硅胶柱层析分离纯化磷脂提供重要的基础数据.     

近临界水中乙酰丙酸的稳定性

乙酰丙酸有望成为一个基于生物质资源的新平台化合物,其制备过程中涉及高温高压水.实验测定了压力10 MPa、温度220～280 ℃内乙酰丙酸在近临界水中的稳定性.实验结果表明:近临界水中乙酰丙酸较稳定,在280 ℃、反应32 h下,乙酰丙酸的转化率仅为7.0%.乙酰丙酸降解反应为一级反应,分解反应的活化能为28.04 kJ/mol.     

近临界水中溶解度测定装置的研制

基础数据缺乏是阻碍近临界水绿色化工过程研究与开发进程的因素之一。建立了一套近临界水中溶解度的测定装置,测定的温度可达350℃,压力可达30MPa。装置具有以下特点:采用缓冲罐补压技术,取样过程压力变化小;采用半流动式取样,能保证样品的代表性;采用PID调节,控温精度高(±1℃);釜体采用钛合金(TC4),耐腐蚀。从实测数据与文献数据比较和数据的重现性二方面对装置的可靠性进行了检验。在温度100~300℃、压力10~30MPa内系统地测定了苯-水体系的互溶度。本装置能为近临界水中反应和分离的研究提供重要的热力学数据。     

积雪草苷与羟基积雪草苷及积雪草苷-B的分离与制备

用反相制备液相色谱法从积雪草总苷中分两步分离得到了高纯度的积雪草苷、羟基积雪草苷和积雪草苷-B。采用YMCODS-AC18制备柱(250mm×50mmID,15μm,Waters),考察了柱温、流动相流速和上样量等对分离的影响,确定了适宜的工艺条件:流动相为甲醇/水(1:1,v/v),柱温30℃,流速50mL·min-1,进样浓度为0.025g·mL-1,进样体积20mL。在该工艺条件下,得到积雪草苷产品纯度为98.8%,收率为99.8%。采用PhenomenxHYperprepC18半制备柱(250mm×10mmID,8μm),水/乙腈(80:20,v/v)作为流动相,柱温30℃,流速3mL·min-1,将YMCODS-AC18制备柱分离得到的羟基积雪草苷部分溶解于50%甲醇水溶液中,进样浓度为0.024g·mL-1,进样体积50μL,分离得到羟基积雪草苷和积雪草苷-B,纯度分别为76.2%和82.3%。本工艺操作简便,分离效率高,产品质量好,为积雪草苷、羟基积雪草苷和积雪草苷-B的制备研究提供了一种新的方法。     

近临界甲醇中稀硫酸催化葡萄糖醇解反应动力学

为了探索近临界甲醇中稀硫酸催化下生物质醇解一步法制备乙酰丙酸甲酯方法的可行性,本文以葡萄糖为模型物质,系统地测定了葡萄糖初始浓度10～30 mg·mL-1、温度160～190 ℃、硫酸浓度0.01～0.06 mol·L^-1范围内葡萄糖醇解反应中乙酰丙酸甲酯产物生成反应动力学数据。实验结果表明,反应温度对葡萄糖的醇解选择性影响比较显著,提高温度有利于提高乙酰丙酸甲酯的产率。采用一级反应动力学模型对数据进行了拟合,得到主、副反应的活化能分别为107.5 kJ·mol^-1和68.4 kJ·mol^-1;葡萄糖醇解的主、副反应对[H⁺]分别为0.981级、0.953级。研究结果表明近临界甲醇中稀硫酸催化醇解生物质一步法制备乙酰丙酸甲酯是一条很有发展前景的工艺路线。     

NH3-TPD研究固体超强酸的表面酸性以及水溶脱后酸性变化

用NH3-TPD研究了自制的ZrO2/SO42-、ZrO2-TiO2/SO42-、ZrO2/SO42-ZSM-5 3种固体超强酸的表面酸性,以及用水溶脱后的酸性变化.发现各个催化剂都具有3个酸中心弱酸中心、强酸中心、超强酸中心.10h水溶脱后超强酸中心的酸量有不同程度的减少,但依然有一定的超强酸中心.尤其是负载于分子筛的超强酸催化剂,稳定性相对较好.     

利用工业生产废酸制间苯二酚

钛白粉生产过程所产生的废硫酸经预处理、稀释后,用于间苯二胺酸性水解制备间苯二酚.考察了过渡金属盐催化剂、反应温度、时间等对间苯二酚收率的影响,结果表明在催化剂与硫酸摩尔比0.008:2、反应温度220℃,反应时间9 h条件下,间苯二酚收率达到90.2%.改进后的处理工艺能够提高产率、降低能耗和废弃物排放.该工艺不仅回收利用废硫酸以降低污染,同时具有显著的经济价值.     

氧化铝柱层析分离磷脂工艺的洗脱研究

开展了不同洗脱液组成对氧化铝柱上磷脂洗脱曲线影响的实验研究.分别用甲醇和甲醇-氨水体系做为洗脱剂进行洗脱,得到了最佳的洗脱液组成：甲醇：氨水=20：1（v/v）.在此条件下,卵磷脂PC和脑磷脂PE的洗脱率分别达到了98.6%和32.3%.这为用氧化铝柱层析来同时制备卵磷脂和脑磷脂的工艺的工业化研究奠定了重要基础.