CO2响应性L-脯氨酸基纳米反应器的构筑及其催化性能

采用可逆加成-断裂链转移（RAFT）分散聚合法制备了一系列固载L-脯氨酸、CO₂响应性结构单元甲基丙烯酸二乙氨基乙酯（DEA）含量不同的mPEG₂₂-b-P[BnMA _x -co-L-ProlA _n ]-b-PDEA _y PBL-b-PD-(DEA) _m （m=0,1,2,3）和单体序列结构不同的mPEG₂₂-b-P(L-ProlA)-b-P[BnMA-co-DEA] （PL-b-PBD）聚合物。利用核磁共振氢谱（¹H NMR）、X射线光电子能谱（XPS）和凝胶渗透色谱（GPC）对聚合物的化学结构及相对分子量分布进行了表征。采用动态光散射（DLS）对聚合物的自组装行为及形成纳米反应器后的CO₂响应性进行了研究。同时,结合耗散粒子动力学（DPD）模拟探究了聚合物亲疏水单体比例和序列结构对聚合物自组装结构的影响。最后,将制备的纳米反应器用于水相催化直接不对称Aldol反应,结果表明,PBL-b-PD-(DEA)₂具有最佳的催化性能[96%conv.,93/7(anti/syn),94%ee]。该研究为探究聚合物自组装结构对其催化性能的影响提供了新思路。     

固载化L-脯氨酸及其衍生物的最新研究进展

近年来，固载化L-脯氨酸及其衍生物手性催化剂因其具有均相催化剂的高活性和高选择性以及非均相催化剂的高循环使用性，被广泛用于催化不对称有机化学反应。本文简单介绍了L-脯氨酸及其衍生物的种类，包括4-羟基-L-脯氨酸、脯氨醇醚类等；重点阐述了固载L-脯氨酸类催化剂的载体类型和固载方法，催化剂载体类型主要包括离子液体、无机纳米粒子、有机聚合物以及新出现的聚合物离子液体和有机-无机杂化微球，固载方法主要包括硅烷化反应法、点击化学法以及可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合法，并对不同载体及固载方法的优缺点进行了总结。最后，针对目前固载化L-脯氨酸类催化剂存在的问题进行了原因分析并提出了改进建议，为以后新型固载化催化剂的研究开发提供了可能。