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以MoCl3(OC8H17)2-(i-Bu)2AlOPhCH3为催化剂的丁二烯聚合反应,应用胶体的光学、电学、动力性质,对催化剂制备方法影响催化活性的原因进行了分析,得出〈Al〉/〈Mo〉比值影响催化剂颗粒大小,数密度及还原程度;混合顺序影响颗粒形态,固而影响催化活性。由于溶胶具有一定动力稳定性,所以陈化时间对催化活性影响较小。三元陈化加入低浓度的丁二烯,在陈化时能够发生聚合反应生成短链聚合物,阻碍了催化剂颗粒聚集,形成了细小的催化剂颗粒,提高了催化活性。 相似文献
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利用Gaussian98程序,采用量子化学从头算STO-3G对丁酰化甲壳低聚糖的可能的结构构型进行了全参数优化,并计算出丁酰化甲壳低聚糖各异构体的能量。在此基础上比较了各异构体的稳定性。 相似文献
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已证明在加氢汽油介质中Ziegler Nata型镍体系[Ni(naph)2~Al(i Bu)3~(BF3OEt2+C8H17OH)]为胶体催化剂。本工作按多相催化反应动力学理论处理胶体催化丁二烯聚合反应体系,提出了催化机理;认为链引发反应是催化剂各组份相互作用,在胶粒表面形成的活性位,再与单体反应形成活性种的过程,且后者为速率控制步骤;在链增长反应中,丁二烯在胶粒表面服从Langmuir吸附规律,且插入反应为速率控制步骤。据此,导出的引发与增长速率方程式同实验结果相符合,得到的快引发时恒速率表示式为:RP,C=k[C],并引入恒速期,表征活性种的稳定性。在链转移反应,主要链转移剂在活性位上按Langmuir规律吸附,则导出的方程式与键谷勤等人给出的聚合度 转化率公式相类似。 相似文献
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研究了在25℃加氢汽油介质中,铁系胶体催化剂[Fe(naph)2 Al(i Bu)3 CH2=CHCH2Cl]单组分、多组分按不同配比混合,非水体系电导率与浓度的关系,结合Tyndal效应,聚合实验结果,得出Al(i Bu)3以缔合状态存在并解离成离子对;它同环烷酸亚铁的作用是形成胶核的主要反应;与氯丙烯反应生成的氯化异丁基铝,在胶核表面参与形成活性中心;由过量Al(i Bu)3解离的离子对形成的双电层结构,使胶粒保持相对稳定。催化剂各组分较佳配比对应稳定胶粒的形成;它具有颗粒小、均匀、较高的催化活性。催化体系加入丁二烯引起电导率下降表明活性中心是正离子性的。 相似文献
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通过Tyndal效应,超过滤实验和电镜观察证明,Fe(naph)2┐Al(i┐Bu)3┐CH2=CHCH2Cl催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散系。Fe(naph)2与Al(i┐Bu)3的反应是形式胶粒的基本反应。催化剂颗粒是无定型的。催化剂各组分的配比影响颗粒的形态,其中以较佳配比所得的催化剂颗粒较小,分布比较均匀,而且催化活性高。由于是胶体催化剂,颗粒表面上的活性中心起催化作用,因此催化剂的利用率低。由于是不稳定胶体体系,陈化使颗粒聚集增大,降低了催化剂的活性。 相似文献
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通过Tyndall效应、电镜观察、电导率测定、结合聚合实验,发现铁体系催化剂在加氢汽油溶剂中为胶体催化剂,而且是动力不稳定的胶体体系。催化剂各组分配比,加料顺序影响到胶粒的形态,因而影响到催化活性与聚合物的微观结构。由于陈化使胶粒聚集变大,所以催化活性降低。据此较合理地解释了聚合温度,催化剂用量对聚合物转化率的影响。 相似文献
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通过Tyndal效应,超过滤实验和电镜观察证明,MoCl3(OC8H17)2-(i-Bu)2AIO催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散,胶粒主要是由MoCl3(OC8hH17)2聚集,同时与(i-Bu)2AIO反应,活性中心位于胶粒表面,所以钼体系为胶体催化剂,属多相催化,陈化对胶粒的形态影响不大,是比较稳定的胶体体系。 相似文献
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目的 合成一种新型的环境友好型缓蚀剂,并研究缓蚀剂对Q235低碳钢在1 mol/L盐酸溶液(25 ℃)中的缓蚀性能。方法 将AM(丙烯酰胺)、MAA(甲基丙烯酸)、AMPS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)、AMHB(3-(丙烯酰胺基甲基)-2-羟基苯甲酰胺)和SMA(甲基丙烯酸十八酯)按照一定配比,通过加热搅拌合成出一种新型含有辣椒素衍生单体的疏水缔合物PAMAAS。利用失重法、电化学方法、表面分析手段以及理论计算评估PAMAAS的缓蚀效率。结果 PAMAAS对低碳钢具有优异的缓蚀性能,当质量浓度为2 g/L时,失重缓蚀效率最高能达到92.56%。单体对照的失重实验结果表明,聚合物的缓蚀效率高于单体的缓蚀效率。电化学实验测试表明,当缓蚀剂质量浓度为2 g/L时,缓蚀效率可以达到92%左右。通过交流阻抗测试分析以及接触角测试可知,PAMAAS缓蚀剂在碳钢表面形成了一层高疏水性(141.2°)的吸附膜。扫描电镜和激光共聚焦显微镜发现,在有缓蚀剂存在下,碳钢表面得到了非常好的保护。通过吸附模型的拟合分析得知,缓蚀剂PAMAAS是以化学吸附为主的混合吸附方式吸附在低碳钢表面,并且其吸附模型遵循Langmuir吸附等温线,其拟合回归系数达到0.9999。对聚合物单体的量子化学计算表明,聚合物的缓蚀性能要优于单体的缓蚀性能,这与单体对照的失重实验结果相一致。结论 PAMAAS是一种高效环保的混合抑制型缓蚀剂。 相似文献