聚醚多元醇新型催化剂的研究

专题采用两种金属盐合成出聚醚用双金属高效催化剂,该催化剂完全可以取代传统的KOH催化 剂。用其合成聚醚可提高单体转化率、缩短反应时间、简化工艺,所得产品具有不饱和度低、分子量分布窄并 可自行设计等特点。     

以对氯甲基苯甲酸引发苯乙烯ATRP聚合及聚合物与稀土金属配位研究

通过由对氯甲基苯甲酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量可控、分子量分布窄的新型功能聚合物。该聚合物末端的羧酸基团可以和三价稀土离子La3+和Eu3+进行配位,得到La3+和Eu3+的高分子配合物(PSt-La和PSt-Eu)。聚合物及高分子配合物的结构通过GPC、IR和1H-NMR表征。高分子配合物的三阶非线性光学系数χ(3)通过四波混频技术测量。PSt-La的χ(3)达到了1.9416×10?13esu,响应时间166.13fs;PSt-Eu的χ(3)达到了2.7303×10?13esu,响应时间283.38fs。两种高分子配合物的χ(3)均高于未配位的聚苯乙烯,并且高分子配合物的χ(3)值随聚苯乙烯的分子量的增加而降低。     

新型喹啉衍生物类单体与苯乙烯的原子转移自由基共聚及荧光性能研究

合成了一种新型的喹啉衍生物类单体2,7,7-三甲基-3-乙氧羰基-4-(4-丙烯酰胺苯基)-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(TEOHQ),并通过原子转移自由基聚合(ATRP)的方法制备了TEOHQ与苯乙烯的共聚物。以元素分析,GPC,1H-NMR及荧光发射光谱表征了共聚物。数均分子量(M-n)随转化率的线性增加及相对较窄的分子量分布(M-w/M-n)证明了聚合的可控性。同时,利用Mayo-Lewis公式测定了两种单体的竞聚率。最后,从共聚物荧光发射光谱图中显示出共聚物的最大发射峰位于436 nm处,相对于425 nm处单体TEOHQ的最大发射峰发生了11nm的红移。     

金属酞菁配合物的合成及其三阶非线性光学性能研究

合成了酞菁铝(AlClPc)、酞菁亚铁(Ⅱ)(FePc)、酞菁钴(Ⅱ)(CoPc)、酞菁镍(Ⅱ)(NiPc)以及酞菁铜(Ⅱ)(CuPc)等金属酞菁配合物.使用四波混频技术测量了它们在硫酸溶液中的三阶非线性光学系数x(3)值,发现四种过渡金属酞菁配合物的x(3)值随着金属的原子系数的增加而上升.而酞菁铝的x(3)值则大于酞菁亚铁(Ⅱ)和酞菁钴(Ⅱ)的x(3)值、小于酞菁镍(Ⅱ)和酞菁铜(Ⅱ)的x(3)值.文中初步讨论了金属离子的d电子以及与酞菁构成的空间结构对紫外吸收和三阶非线性光学性质的影响机理.     

对称型双偶氮化合物的合成及其三阶非线性光学性能研究

设计并合成了一组含有二苯砜和二苯醚结构的对称型双偶氮化合物,通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振和元素分析等方法对化合物材料的结构进行了表征。采用单光束Z-扫描的方法研究了它们的三阶非线性光学性能。所有化合物在稀溶液中都具有10-12(esu)数量级的三阶非线性极化系数,并且分别由非线性吸收和非线性折射两方面所贡献;分子内同时含有二苯砜吸电子基团和二甲氨基供电子基团的化合物(Azo2)的三阶非线性极化系数最大。考察化合物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响,发现共轭型有机分子的三阶非线性光学性能是与其共轭体系的大小密切相关的。在设计这类分子结构时,关键就在于如何有效地形成大的共轭体系。     

高相对分子质量低不饱和度聚醚的合成与性能研究

以氯化锌、铁氰化钾含有螯合剂的水溶液为原料合成了铁锌双金属氰化物络合物(DMC)催化剂,为了获得高活性DMC催化剂,需用叔丁醇、多元醇螯合剂螯合至其结构中。用本实验合成的DMC催化剂合成了数均相对分子质量2000～15300的7种聚醚,其最低不饱和度可达0 003mmol/g。并对其工艺与性能进行了讨论,用GPC、FT-IR等方法对聚合物进行了表征。实验发现,用DMC催化剂合成的聚醚与用KOH催化剂合成的聚醚相比不饱和度低,相对分子质量高,相对分子质量分布窄。     

含偶氮侧链聚酰胺酸合成及其三阶非线性光学性能

选取苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA)为单体进行微波辐射溶液聚合反应,所得聚酰胺酸(PAA)通过重氮偶合反应引入含偶氮键的侧链,并且通过二次偶合进一步增加偶氮侧链的长度,从而合成新的具有三阶非线性光学活性的侧链型聚合物。通过红外、紫外、元素分析、拉曼等测试方法对接枝聚合物的结构进行了表征。通过简并四波混频飞秒激光系统对各个接枝聚合物的三阶非线性极化率系数进行了测定,考察了含取代基的偶氮侧链的引入对聚合物主链三阶非线性的影响,并考察了侧链上偶氮键的共轭长度对主链三阶非线性的影响。结果表明,侧链上偶氮基团的引入及其长度对提高聚合物主链三阶非线性都具有一定的影响。     

用淀粉接枝聚醚共聚物合成高回弹性聚氨酯泡沫塑料

淀粉在交联剂、催化剂等作用下与聚醚接枝合成接枝共聚物。该接枝共聚物可用于制备高回弹性聚氨酯泡沫塑料(HRPU)。它能有效地提高HRPU泡沫塑料的承载能力和舒适性。通过对其合成工艺及性能的研究,找到了合成高回弹聚氨酯泡沫塑料的较佳工艺配方。其各项性能指标优于美国ASTM标准。