微波辅助蜜胺甲醛树脂负载硫酸催化合成5-取代四氮唑

以蜜胺甲醛树脂负载硫酸为固体酸催化剂,在微辐射下,利用苄基腈或芳基腈和叠氮化钠在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中的环加成反应,一步法制备得到5-取代四氮唑类化合物3a～3j,其结构经IR、~1 H NMR和元素分析等表证;实验结果表明,在催化剂摩尔分数为20%,400 W,120℃,微波辐射下反应25～30min,目标化合物3a～3j收率为80%～92%,该方法具有操作简单、催化剂易回收和能多次使用等优点。     

稻壳灰负载氯磺酸催化苯并咪唑化合物的合成研究

以绿色廉价的稻壳灰为载体,接着吸附氯磺酸作为固体酸催化剂,微波辅助、无溶剂条件下,利用邻苯二胺和醛分子间的缩合反应一步法制备得到2-取代苯并咪唑类化合物,其结构经IR、1HNMR和元素分析等加以确证。实验结果表明,600℃下煅烧的稻壳灰经氯磺酸处理后制备固体酸催化剂的用量为8 mol%,800 W功率下微波辐射反应5~10 min即可得目标化合物,且收率为87%~97%,该催化剂易于回收并多次使用。     

微波辅助L-脯氨酸催化合成吡唑并[1,2-b]酞嗪-5,10-二酮

含吡唑并[1,2-b]酞嗪-二酮分子片段的杂环具有良好的抗炎、解热镇痛和抗缺氧等活性,因此,探讨和优化绿色高效的合成方法是酞嗪及其衍生物研发的热点。L-脯氨酸作为有机催化剂具有无毒无害和水溶性好等特点,结合微波辐射的快速、高效等优势,以芳香醛、丙二腈(或氰乙酸乙酯)和邻苯二甲酰肼为原料,乙醇/水为溶剂,催化剂用量15 mol%,微波功率300 W和80℃的条件下,通过成环缩合反应"一锅法"制备得到目标化合物,合成产率达86%～95%。该方法具有条件温和、操作简单以及环境友好等优点。     

微波辅助硫酸铜催化合成5-(取代)苯基四氮唑

微波辅助条件下就硫酸铜催化苯腈/取代苯腈与叠氮化钠的环加成反应进行研究。实验结果表明,以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,催化剂五水硫酸铜摩尔分数为5%(以苯腈/取代苯腈计),微波功率为400W和100℃下反应15～25min,即可得到5-(取代)苯基四氮唑类化合物,产率可以达到82%～94%。该方法具有条件温和、操作简单以及产率高等优点,有望在5-(取代)苯基四氮唑合成领域得以应用。     

4,4-二甲基-3-氧戊腈合成的研究

对以丙酮为原料、先依次制得片呐醇、片呐酮、α 氯代片呐酮、最后由α 氯代片呐酮与NaCN反应制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈最后两步的反应条件进行了研究。片呐酮的α 卤代反应 ,氯代反应的产率比溴代反应的高 ,而且氯代产物与氰化钠反应的产率也比溴代产物的高。氯代反应在无水甲醇中进行 ,温度维持在 0～ 1 5℃。溶剂与片呐酮的质量比为 2 5∶1 0。氯气的通入量不应超过计算量 ,通入速度以维持反应体系温度不超过 0～ 1 5℃为宜 ,以防止反应温度过高而生成二氯化物。反应完成后 ,溶剂甲醇在减压下蒸出 ,并可以在下一次氯代反应中使用。将氰化钠的水溶液分批加入到α 氯代片呐酮的甲醇溶液中 ,然后在 0～ 1 0℃下酸化反应体系 ,制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈。