琥珀酸酯对映异构体的合成及其用于丙烯聚合催化剂

合成了具有不同旋光性的2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)对映异构体并作为内给电子体用于丙烯聚合催化剂。本工作发现,只有使用D-薄荷醇制备的R,R构型的(+)-2,3-二异丙基琥珀酸二-D-薄荷醇酯才能够通过结晶分离得到纯品,这也是进一步制备相应的(+)-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯的关键所在。本工作还研究了不同旋光性的2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯作为内给电子体对丙烯聚合催化剂性能的影响。实验结果表明,尽管两种对映异构体分子构型不同,但其作为内给电子体的性能没有显著的差别,并且都能够赋予催化剂很好的聚合性能。     

内给电子体中基团体积对聚丙烯等规指数的影响

合成了一系列分子内同时含有酸酯基和醇酯基的内给电子体,并系统地研究了分子中不同基团体积对聚丙烯(PP)等规指数的影响。结果表明:当酸酯基上的取代基为直链烷烃时,随着其体积增大,PP等规指数有所下降;而当醇酯基上的取代基体积不大于苯基时,PP等规指数随着取代基体积的增大而提高;当醇酯基上的取代基为萘基时,等规指数有所下降。     

丙烯聚合N催化剂制备过程中MgCl_2的溶解和析出机理

通过除去丙烯聚合N催化剂溶解液中的挥发性组分,得到了无水MgCl2与环氧氯丙烷(ECP)和磷酸三丁酯(TBP)形成的络合物MgCl2.ECP.TBP,用XRF技术分析了MgCl2.ECP.TBP中Mg,Cl,P元素的相对含量,从而解释了N催化剂制备过程中MgCl2的溶解过程。用31P NMR和13C NMR技术分析了MgCl2.ECP.TBP与析出剂TiCl4之间的反应,阐述了N催化剂制备过程中MgCl2的析出机理。实验结果表明,在TiCl4的作用下,MgCl2.ECP.TBP中的TBP与TiCl4形成了新的络合物TBP.TiCl4。正是由于TBP和ECP与TiCl4的相互作用使得络合物MgCl2.ECP.TBP解离,从而导致了MgCl2的析出。     

多聚甲醛制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇

使用多聚甲醛作原料制备了2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇(PPPO)。考察了催化剂、反应温度、反应时间对PPPO收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为n(己醛)∶n(单体甲醛)=1∶3.1,20℃滴加30%氢氧化钠溶液,2 h加完,40℃反应8 h。在此条件下,PPPO收率为83.4%。