相结构调控技术在聚丙烯合金产品开发中应用

利用核磁共振碳谱(13C-NMR)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)分析了进口料(7032E3,PF511和SP179)聚丙烯合金的橡胶相组成及微观结构。结果表明:橡胶含量越高,橡胶颗粒尺寸在0.2~1.0μm的比例越高,产品的韧性越好。基于此研究结果,茂名石化开发了新产品聚丙烯合金(K9003,K9017H和K9010),其橡胶相质量分数分别为31.43%,30.48%,30.37%,橡胶颗粒尺寸在0.2~1.0μm的比例分别为77.65%,79.53%,71.25%。新产品弯曲模量、冲击强度接近甚至超越进口料水平。     

催化剂BCZ在聚丙烯装置上的工业应用

在20万t／a采用Innovene工艺的聚丙烯（PP）装置上,进行了国产丙烯聚合用催化剂BCZ的工业应用试验,分析了装置运行情况及产品性能,并与同类型进口催化剂CDi进行了对比。结果表明:与催化剂CDi相比,催化剂BCZ的活性低,半衰期短,氢调敏感性和共聚性能均较差;在生产均聚产品时,催化剂BCZ产生的细粉量多于催化剂CDi的,但生产共聚产品时,二者相当;催化剂BCZ生产的均聚产品的力学性能与催化剂CDi生产的相当,但前者所生产的共聚产品力学性能稍差。     

采用茂金属催化剂制备乙烯-1-辛烯共聚物及其性能研究

采用自制单茂金属催化剂MXC,经Al(i-Bu)_3和[Ph_3C]~+[B(C_6F_5)_4]~-活化后对乙烯和1-辛烯进行了催化共聚,利用核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)考察了聚合条件对催化剂催化性能的影响,对比了共聚物样品以及进口韩国SK公司的聚烯烃弹性体(POE)产品。结果表明:共聚物样品与SK公司的POE产品在~(13)C-NMR中有相似的吸收峰,组成及聚集态结构相近;随催化剂Al/Ti比(摩尔比,下同)减小,催化活性增加,共聚物的重均相对分子质量(■_w)先减小后增大;聚合温度从90℃升高至130℃,催化活性降低,共聚物的相对分子质量减小,相对分子质量分布指数(PDI)变宽;当Al/Ti比为300时,共聚物■_w由24.36×10~4降至9.87×10~4;当Al/Ti比为150,聚合温度为110℃时,催化活性达到11.77×10~6g/(mol·h),共聚物■_w,PDI,熔融温度、结晶度依次为10.05×10~4, 3.14, 76.95℃, 2.27%,1-辛烯插入率达到13.2%。     

共聚单体对无规共聚聚丙烯性能的影响

采用本体聚合法,以丙烯为原料,乙烯和1-丁烯为共聚单体,北化院NG为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体,在反应温度为66.0℃,反应压力为2.2 MPa,H_2/丙烯(摩尔比)为0.02,乙烯/丙烯(摩尔比)为0.01～0.04,丁烯/丙烯(摩尔比)为0.02～0.15的条件下,制备了无规共聚聚丙烯(乙丙共聚物和丙丁共聚物)。结果表明:通过调节共聚单体的质量分数,共聚物的熔体流动速率均控制在0.500～0.700 g/min;在共聚单体质量分数相当的条件下,乙丙共聚物的二甲苯可溶物质量分数高于丙丁共聚物;随着共聚单体质量分数的增加,与丙丁共聚物相比,乙丙共聚物的弯曲强度和热变形温度降幅较大,冲击强度增幅较为显著。     

聚丙烯釜内合金性能、结构研究及产品开发

利用核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)对进口牌号依次为AP 03 B,7033 N,SD 632聚丙烯合金的物理性能、微观结构进行了研究,并对中国石化茂名石化分公司在20万t/a Innovene聚丙烯生产装置上开发出的K 7726 H,K 8003釜内合金聚丙烯树脂进行橡胶含量及微观相结构分析。结果表明,K 7726 H,K 8003的弯曲模量、冲击强度达到AP 03 B,SD 632水平,其橡胶相质量分数分别为22.28%,28.43%,橡胶颗粒尺寸主要分布在0.2~1.0μm。     

低有机挥发物抗冲聚丙烯产品结构与性能的对比

基于对SK geo centric公司的产品1和产品2以及Exxon Mobil公司的产品3等高结晶抗冲聚丙烯的物理性能、微观结构的研究,中国石化茂名分公司在170 kt/a Spheripol聚丙烯生产装置上开发出了高结晶抗冲聚丙烯树脂新产品PPB-MN10-S,PPB-MN35-S,PPB-MN50。利用二甲苯萃取、环境扫描电子显微镜对PPB-MN10-S,PPB-MN35-S,PPB-MN50进行了橡胶含量及微观相结构的分析,橡胶含量（w）分别为14.82%,15.66%,18.04%,橡胶颗粒尺寸主要分布于0.2～1.0μm区间,总有机挥发物含量分别为26.72,32.66,43.07μg/g。新产品的弯曲模量、冲击强度达到进口产品水平,已在市场上得到应用。     

二釜加氢对聚丙烯合金产品结构及性能的影响

通过调节二釜加氢工艺在INNOVENE聚丙烯装置上生产了3个聚丙烯釜内合金产品,分析了产品的物理性能及微观结构。结果表明二釜不加氢气所生产的产品橡胶相质量分数为29.62%,大橡胶颗粒较多,粒径分布较宽,产品简支梁缺口冲击强度为42kJ/m~2,弯曲模量为1 030 MPa。二釜加氢所生产的橡胶相质量分数分别为29.14%,23.76%,大橡胶颗粒较少,粒径分布较窄,对应的简支梁缺口冲击强度分别为53,59kJ/m~2,弯曲模量分别为984,1 010 MPa。