催化裂化烟气硫转移剂的研究现状

催化裂化烟气硫转移剂的发展历史悠久,通过将烟气中的SOx转换成H2S,不仅能降低烟气中SOx的排放,还能将其进一步制成硫磺,变废为宝。综述了国内外催化裂化烟气硫转移剂的技术进展,重点介绍了镁铝尖晶石型硫转移剂发展以及应用情况,指出了其存在的问题及发展方向。     

纳米棒插接形貌ZSM-11基多级孔分子筛材料的催化裂解性能研究

以具有纳米棒插接形貌的ZSM-11基多级孔分子筛材料为活性组分制备催化裂解催化剂,采用XRD、SEM、低温N2物理吸附、NH3-TPD以及吡啶-IR方法对所制备的不同硅铝比以及不同晶粒尺寸ZSM-11分子筛进行表征,考察硅铝比及晶粒尺寸对ZSM-11分子筛催化剂裂解活性的影响,并与以ZSM-5分子筛为活性组分的常规裂解催化剂进行对比。结果表明：ZSM-11分子筛具有纯的晶相、纳米棒（晶）插接的形貌特征和微-介复合的多级孔结构;作为裂解催化剂,ZSM-11分子筛比ZSM-5分子筛具有更强的重油转化能力和更高的轻质油收率,液化气收率虽有明显下降,但是却保持着很高的对低碳烯烃（C3=、C4=）的选择性,说明ZSM-11分子筛具有更好的对高附加值产品（低碳烯烃和轻质油）的选择性;硅铝比为50时,分子筛催化剂表现出最优的裂解活性和选择性。此外,当分子筛晶粒尺寸减小后,重油转化能力进一步增强,轻质油收率提高,但是对低碳烯烃的选择性有所下降。     

FCC镁铝尖晶石硫转移剂的脱硫效果及稳定性研究

采用固定床吸附和提升管循环流化床连续反应再生2种手段,对镁铝尖晶石型硫转移剂的脱硫率及脱硫稳定性进行了研究。结果表明,单独对硫转移剂进行水热处理,在800℃,100%水蒸气条件下,脱硫率与老化前的变化趋势相同,在63 min内都能保持100%的脱硫率;而将催化裂化催化剂与硫转移剂一起进行水热处理,在750℃以上,100%水蒸气条件下,脱硫率会明显下降。提升管循环流化床连续运转实验表明,以抚顺常压渣油为原料,添加质量分数为2%的新鲜硫转移剂,连续运转167 h,脱硫率稳定,保持在88%以上,且基本不影响产物分布。     

无钒型硫转移剂的研究及中试试验

采用自制的小型固定床装置和中试提升管循环流化床对比了含钒和不含钒硫转移剂的硫容和连续脱硫能力。试验结果表明,不含钒的硫转移剂的饱和硫容和连续脱硫性能都与含钒硫转移剂的性能相差不大,并且对催化裂化的产物分布基本没有影响,可以替代有毒的含钒型硫转移剂。     

催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性

 采用XRD、N2吸附、吡啶吸附红外光谱法研究了催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性,分别在微反装置和烟气脱硫评价装置上对助剂的增产丙烯和烟气脱硫性能进行了评价。结果表明,仅对助剂进行热处理,其增产丙烯的效果与同条件下经过处理的工业增产丙烯助剂LTB-1的效果相当;而高温水热处理后,由于尖晶石中与分子筛发生离子交换的Mg2+对ZSM-5晶体结构造成破坏,增产丙烯效果受到严重影响。此外,水热处理后的双功能助剂仍然具有理想的烟气脱硫效果。     

采用国外技术的新型转化炉的工业应用

由中国石化集团洛阳石油化工工程公司设计的中国石油大港石化分公司制氢装置在转化炉的设计上吸收了国外的先进技术,革新了转化炉出口管系的形式,取消了传统的出口猪尾管,采用冷壁下集合管,在低能耗下,提高了装置的操作弹性及转化能力。该技术是首次在国内大型工业装置上应用,介绍此项应用的详细情况,对开工过程中出现的问题进行分析并提出了相应的解决办法。装置的运行结果表明,在比较缓和的操作条件下,转化气中甲烷体积分数仪6．19％,低于设计值,说明工业应用是成功的。     

催化裂化烟气硫转移剂的工业试验

以镁铝尖晶石为活性组分,制备不含钒氧化物的催化裂化烟气硫转移剂,并在中国石油大港催化裂化装置中进行了工业化试验。结果表明,在硫转移剂用量为催化裂化催化剂总藏量2%的情况下,SO2的脱除率高于90%;在原料油性质基本不变的条件下,硫转移剂的使用没有对催化裂化产品分布和质量产生不良的影响。     

大港1．0Mt／a加氢裂化装置技术特点及工业应用

对中国石油大港石化分公司1．0Mt／a加氢裂化装置的工程设计及工业标定进行了总结,简要介绍了工艺及工程技术特点,包括热高分顶部装填后精制催化剂,在分馏塔底部设置二次汽提段以脱除重稠环芳烃,主、副回路相互配合控制加热炉出口物料的温度等。对装置的工业标定情况进行了简要分析,结果表明,催化剂选择性好,柴油产品十六烷值高。对装置能耗偏高的情况提出了改进措施。     

炼厂大型多级离心泵典型故障案例及分析

结合炼厂运行实际,对大型离心泵典型故障及其变化过程进行了论述,通过振动等状态监测以及数据分析,可以有效监测故障的发生。     

不同硅铝比HZSM-5分子筛催化剂甲醇制丙烯反应性能研究

以水玻璃为硅源,硫酸铝为铝源,四丙基溴化铵为模板剂,采用粉末X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、NH_3-程序升温脱附(TPD)等分析方法对不同硅铝比(摩尔比,下同)的HZSM-5分子筛催化剂进行表征,并在固定床微型反应评价装置上,考察了硅铝比对甲醇转化制丙烯反应性能的影响。结果表明,随着硅铝比的增加,HZSM-5分子筛催化剂的容炭能力增强,失活速率减慢,甲醇转化率以及丙烯选择性也均有所增加。在常压、甲醇质量空速为9.60 h~(-1),温度为450℃的最佳反应条件下,甲醇在全硅HZSM-5分子筛催化剂上近似完全转化,丙烯收率可达14.53%(质量分数),具有最佳的抗积炭失活性能。