UNIFAC和MOSCED法预测色谱保留指数

本文把适应性广泛的推算无限稀释下活度系数γ~∞的MOSCED和UNIFAC法用于预测色谱保留指数I,对烃类(包括链烷烃、环烷烃、单烯、双烯和芳烃)在非极性固定液上的结果是,MOSCED法522个预测值与实测值的平均偏差为3.3单位,按类别区分的平均偏差均小于5单位(仅双烯-SQ最大为5.1,芳烃-SQ为2.2单位)。UNIFAC129个预测值的平均偏差为8.8单位。鉴于实测值本身也有1—2单位误差,因此,MOSCED法平均3.3单位的偏差可认为是相当成功的。     

UNIFAC基团贡献法推算水—混合低碳醇—环己烷体系的液液平衡

本文用著名的UNIFAC基因贡献法对如下两体系的液液平衡进行了推算：（1）水－甲醇－乙醇－正丙醇－异戊醇；（2）水－乙醇－正丙醇－异丁醇－异戊醇－环己烷。计算结果与实验值吻合，对体系（1）平均摩尔百分偏差为0.012，对体系（2）为0.010,精度满足工程设计的需要，可为醇水分离的蒸馏工艺模拟计算基础数据。     

无限稀活度系数的测定与应用

本工作改进了预饱和器结构,采用二级预饱和装置,用色谱测定了52组二元系在不同温度下88个无限稀活度系数,其中14个和文献报道的温度相近,数值与文献报道吻台.以乙苯为固定液的体系,其lnγ~∞与温度的倒数呈良好的线性关系,由此求出了相应的无限稀释溶解热.     

毛细管色谱法分析异戊二烯中的痕量环戊二烯

采用SE-30(50m×0.25mm×0.5μm)石英毛细管柱,建立了用无分流进样法分析异戊二烯中痕量环戊二烯的方法。经优化,确定了适宜的色谱条件为:汽化温度140℃,柱室温度30℃,进样量1.0μL,不分流时间0.5~0.6min。上述条件下,可分析出异戊二烯中质量分数为0.5mg/kg以下的环戊二烯,最小检出限为0.1mg/kg,环戊二烯质量分数为1mg/kg左右的样品重复性实验的平均相对标准偏差为4.1%,最大为6%,每次分析时间约8min,完全满足聚合级异戊二烯生产的纯品检验要求。     

STUDY ON CHROMATOGRAPHIC SLOPE METHOD FOR REDUCING PARAMETERS OF EXCESS GIBBS ENERGY MODELS

Two equations of (γ/χ)χ=0 ——a modified Kikic-Renon equation and a Valentin-Guiochon equation——have been studied. Values of γ_1~∞ and (dlnγ_1/dχ_1)χ=0 by these two equations for 29 binary systems have been calculated from GLC data, the parameters in some models of excess Gibbs free energy evaluated and the vapor-liquid equilibrium date predicted. The results are satisfactory.     

色谱斜率法测过量自由焓之模型参数的研究

研究了色谱测定(σγ/σx)_(x=0)的两种公式——修正的Kikic-Renon公式及Valentin-Guiochon公式,实测了29个二元系的γ_1~∞,分别按两种公式测定(σγ/σx)_(x=0),求取两参数过量自由焓模型参数,进而预测全浓度范围汽液平衡,得到了较为满意的结果.对Valentin-Guiochon公式合理简化,提出了一个较为简便的(σγ/σx)_(x=0) 公式.利用Gmehling等汇编的56个含醇及含水二元系γ_1~∞数据,直接计算该公式的(σγ/σx)_(x=0)之值,进而推算过量自由焓模型参数,并预测汽液平衡.又用气液色谱测定了各种含有极性与非极性组分、挥发与难挥发组分的不同类型43个二元系的γ_1~∞值,按上述方法预测全浓度范围汽液平衡,与文献中已发表的汽液平衡数据比较,结果都符合良好.最后,讨论了三种斜率公式各自的适用范围和两参数过量自由焓模型转化为单参数模型的一般方法.     

挥发性体系无限稀活度系数的测定与应用

本工作改进了预饱和器结构,采用二级预饱和装置,用色谱测定了38个挥发性二元系在不同温度下68个无限稀活度系数:其中以苯胺为固定液的12个体系28个(γ~∞),以乙苯为固定液的7个体系21个,以正庚烷为固定液的19个体系19个.测定结果显示以乙苯为固定液的体系其lnγ~∞与温度的倒数呈良好的线性关系,由此并求出了相应的无限稀释溶解热. 本文提出的控制固定液流失的方法可使色谱法适用于各种不同沸点差体系一端γ~∞及沸点差较小体系两端γ~∞的测定.     

超声波塑料焊接工艺

超声波焊接工艺是我们对超声波塑料焊接进行了系统的工艺研究后的总结。超声波焊接几乎适用于所有的热塑性塑料制品,具有焊接强度高、生产效率快、产品质量好、环境无污染、外形美观、生产场地小等特点。此工艺对塑料焊接的匹配性,可靠性、常用结构材料焊接后的强度,塑料特性和焊接的关系,焊接形式,焊接要求等进行了系统的论述。