钒硅中孔分子筛的合成、表征及其催化性能研究

在碱性环境中，采用水热合成法制备得到了不同硅钒比的钒硅中孔分子筛V－MCM－41，利用XRD，IR，TG等表征方法考察了钒的搀杂量与其结构和性能之间的关系，该催化剂对苯乙烯氧化反应具有较好的催化活性，在一定的反应条件下，以H2O2溶液（30％）为氧化剂，以乙腈为溶剂，V－MCM－41（Si/V=25)能使苯乙烯的转化率达到95％以上，产物（苯甲醛＋苯甲酸）的选择性不低于90％。     

甲基异丙基酮和二乙基酮合成催化剂研究

研究了载钯的锆基催化剂上甲醇丁酮一步法合成甲基异丙基酮和二乙基酮的反应.由ZrOCl2.8H2O等制备的Pd-ZrO2/MnOx/ZnO催化剂对甲醇丁酮一步反应合成甲基异丙基酮和二乙基酮具有良好的催化性能.重点考察了催化剂组成对反应的影响,结果表明:钯负载量对催化剂活性和选择性影响较大;锆基载体中添加MnOx和ZnO作为助剂是必要的,可以显著提高催化剂催化活性和选择性;负载少量钾可以有效降低重组分的生成.结合反应机理分析,反应经脱氢-缩合-加氢三个步骤,催化剂中加氢脱氢活性中心和酸性活性中心的匹配程度决定了催化剂的活性和选择性,催化剂上氢溢流的能力对催化剂的活性和选择性有明显的影响.     

Pt-Sn/SiO_2催化剂上乙酸加氢制乙醇催化反应研究

通过负载型催化剂制备、催化剂性能评价和反应条件考察,开展在Pt-Sn/SiO_2催化剂上进行乙酸加氢制乙醇的研究。实验结果表明,真空络合浸渍法制备的催化剂用于乙酸加氢制乙醇时,乙酸转化率和乙醇选择性均高于共浸渍法和分步浸渍法制备的催化剂,以氯铂酸为铂源好于硝酸铂,用活化硅胶载体制备催化剂的性能优于SBA-15分子筛和改性Al2O3。随着反应温度提高,乙酸转化率逐渐提高,而乙醇选择性降低;随着氢酸摩尔比增大,乙酸转化率和乙醇选择性均先升高后降低。以活性硅胶为载体,用氯铂酸-氯化锡金属源组合,采用真空络合浸渍法制备Pt和Sn负载量均为3.0%的PtSn/SiO_2催化剂,在温度260℃、压力1.4 MPa、氢酸摩尔比20、乙酸质量空速0.4 h-1的条件下进行乙酸加氢反应,乙酸转化率为90.30%,乙醇选择性为79.20%,乙酸乙酯选择性为20.80%。     

乙醛水氧化生产乙酸热力学分析

醛类水氧化制酸是一种羧酸类产品生产的新型绿色合成工艺.一步反应中醛加水直接生成乙酸和氢气.分步反应中醛通过歧化得到酯,酯水解得到酸和醇,醇脱氢得到醛,以酯和醇为中间产物,终产物为酸和氢气.对乙醛水氧化反应进行了详尽的热力学计算.讨论了水醛比、温度、压力对热力学平衡时组成的影响,得到了最佳理论反应温度,为600 K.水醛比的增加有利于乙酸的生成,压力的提高有利于乙酸的生成.分步反应中,在水醛比为4,压力为0.1 MPa,温度为600 K条件下,乙醛转化率97.14%,乙酸收率83.37%,乙酸选择性85.82%.     

中孔硅基分子筛的催化应用研究进展

中孔分子筛在多相催化领域具有重要的理论研究和实际应用价值,综述了国内外的学者在其催化应用方面所取得的进展。     

对氯苯甲醛的合成

对氯苯甲醛的几种合成方法进行了比较,在各种方法中,间接电化学院氧化法由于其对环境友好以及低成本的优势而具有良好的应用开发前景,对硝基甲苯氧化还原法的原料价廉易得,且收率高,因而也是一种合成对氯苯甲醛得较佳方法。     

MCM—41介孔分子筛结构的XRD表征

在碱性条件下,采用水热晶化法,以水玻璃为硅源,表面活性剂十六烷基甲基溴化铵为结构模板剂,成功合成出MCM－41介孔分子筛。采用XRD表征手段研究了合成条件（PH值）、凝胶配比（表面活性剂／SiO2,H2O/SiO2)和凝胶后处理条件（老化时间、晶化时间和焙烧温度）对MCM－41结构的影响。     

催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究

以分子氧为氧化剂,将催化氧化与萃取分离相结合,开展催化汽油氧化萃取脱硫研究。结果表明,与直接萃取相比,汽油经过氧化及溶剂萃取,汽油脱硫率有所提高,并且随着氧化温度的提高而增大,氧化过程对催化汽油脱硫有贡献。催化剂能够加速硫化物氧化反应,几种催化剂的汽油脱硫率从大到小顺序为：氧化铈＞碳酸锰或四硼酸钠或氧化锌＞硼酸或过硼酸钠。使用氧化锌或碳酸锰催化剂时,随着催化剂用量的增加,汽油脱硫率总体呈现降低的变化趋势。以硼酸为催化剂时,脱硫率随着催化剂用量的增加先增加后降低,认为催化汽油中硫化物的氧化反应符合连串反应机制。     

关联外扩散影响的合成直链烷基苯催化反应动力学

在固定床反应器内进行固体酸催化苯与直链烯烃烷基化反应实验,并将外扩散传质过程与烷基化反应相结合,确定了烯烃转化反应动力学模型方程,以及直链烷基苯、小分子烯烃和小分子烷基苯收率动力学模型方程。利用实验数据进行模型参数估值,建立了关联外扩散影响的烷基化反应动力学模型。研究结果表明,反应温度越高,各反应速率常数和外扩散传质速率常数均越大,而烷基化反应选择性越低。利用烷基化动力学模型对烯烃转化率进行预测的结果表明,随着流体空塔流速提高,烯烃转化率先增大后趋于不变,外扩散阻力对反应的影响趋于忽略不计;并且随着反应温度升高,化学反应速率增大,消除外扩散影响所要求的流体空塔流速更大。     

甲壳素吸附金属离子催化氧化处理含氰废水的研究

以甲壳素为载体吸附金属离子(Ni2+)利用空气中的氧气催化氧化处理含氰废水进行了探索研究,并得到了吸附金属离子的甲壳素对含氰废水进行催化氧化处理的较佳工艺条件。废水的pH值为8.0～9.0,空气流量4.5L/min,Ni-甲壳素与废水质比1.2×10-3,反映时间3h,氰化物的去除率可达99.4%。