黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B催化仲醇动力学拆分

光学活性仲醇是合成多种生物活性化合物的原料和关键中间体,微生物细胞表面展示酶在生物催化和生物转化制备生化产品等方面表现出良好的应用性。研究了黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B(Candida antarctica lipase B,CALB)制备的全细胞催化剂(AN-CALB)动力学拆分仲醇的催化性能。以2-辛醇作为反应底物,研究了酰基供体、2-辛醇与乙酸异丙烯酯物质的量比、AN-CALB添加量、水活度、温度及溶剂对AN-CALB催化2-辛醇拆分的影响,确定最优反应条件为:以乙酸异丙烯酯为酰基供体、2-辛醇与乙酸异丙烯酯物质的量比1∶1、AN-CALB添加量50 g·L-1、水活度0.11、温度45℃、以甲苯为溶剂,在此条件下,反应12 h的底物转化率达47.4%,eep值为99.6%,E值大于600。在最优反应条件下,AN-CALB对8种仲醇均表现出较好的拆分效果,底物转化率最高接近50%。该研究为仲醇动力学拆分提供了新的催化剂选择。     

有机氯硅烷高沸物催化裂解材料研究进展

有机硅材料具有防潮、耐腐蚀、耐高低温、无毒无味以及生理惰性等优异的性能,已被广泛应用于各个领域.有机硅单体的生产过程会产生约7％的副产物,以成分复杂及工业价值低的有机氯硅烷高沸物为主,因其易燃、有刺激性气味和具有强的腐蚀性,对环境及人体健康有重大危害.随着有机硅单体产能日益增加,有机氯硅烷高沸物的有效利用成为一个亟待解决的难题.高沸物的再利用主要是通过制备有机硅下游产品和裂解制备有机硅单体来实现,而后者需要在催化剂存在的条件下将高沸物中含有的Si-Si键和Si-C-Si断裂,并选用合适的封端剂将其转化成甲基氯硅烷单体.目前,路易斯酸、有机胺、过渡金属元素、活性炭和分子筛等是催化裂解的主要催化剂,各自工艺的操作条件及催化性能迥异.高沸物的裂解率最高可以达到99％以上,但由于生产工艺复杂、操作成本高等问题的限制,严重阻碍了其工业推广与应用.本文归纳了有机氯硅烷高沸物催化裂解材料的研究进展,分别对铝基化合物、有机胺或季铵盐、过渡金属及其化合物、分子筛或活性炭和金属磷酸盐等催化剂展开介绍,概括了以上各类催化剂的研究现状及面临的问题,并对其发展前景进行了合理的分析与讨论,以期为制备出高效、可工业化的有机氯硅烷高沸物裂解催化剂提供参考.     

极紫外阿秒脉冲的色散控制及束线设计

基于极紫外波段高次谐波产生(high-order harmonic generation, HHG)的光学选通技术已成为目前人们获得孤立阿秒脉冲(isolated attosecond pulse, IAP)的重要手段。由于IAP继承了驱动激光脉冲的光学属性和重复频率,因此具有良好的时空相干性和方向性。近转换极限极短脉宽IAP的产生不仅需要在极紫外区域有较宽的连续光谱支持,还需要对其所携带的本征色散进行补偿。据此,本文从理论上模拟计算了多组阿秒脉冲光谱、本征色散和金属膜材料色散的参数组合,在中心光谱98,120,170 eV附近的结果表明,选用不同厚度的锆膜、钼膜和锡膜对应中心能量的高次谐波可以实现色散补偿。最终确定120 eV中心光子能量加钼膜的组合有可能在较高的产生效率下产生近40 as的IAP。基于上述参数选择,设计了一套由非共线阿秒条纹相机和平场光谱仪组成的极紫外阿秒束线及相应的真空系统,该系统可用于高次谐波及阿秒脉冲的测量。