在LiFeO_2、LiNiO_2上甲烷氧化偶联机理的研究

在不同原子比的Li-Nj、Li-Fe氧化物催化剂上进行甲烷氧化偶联反应机理的研究。认为在α-LiFeO_2及LiNiO_2复合氧化物催化剂的表面上都存在化学吸附态(O_A)和晶格态(O_L)氧物种。其中LiNiO_2上的O_L直接参与了甲烷的活化,而α-LiFeO_2上的O_L是将甲烷和氧上的分解物作用之后转变成O_A态的。认为LiNiO_2的失活是由于表面O_L在损失后未能及时得到补充,而α-LiFeO_2的失活是由于O_L吸附CO_2所致。     

用MoO_3/蒙脱土催化剂进行甲苯、丙烯烷基化

甲苯、丙烯汽相烷基化反应制异丙基甲苯(IPT),所用 MoO_3/蒙脱土催化剂是经浸渍、晾干后在450℃下焙烧4小时制得。MoO_4~(2-)与蒙脱土中的 Ca~(2+)形成 CaMoO_4化合物。当催化剂中 Mo 达到一定含量时,就会形成体相 MoO_3,并产生新酸位(TPD 中Ⅱ峰脱 NH_3位)。甲苯烷基化催化剂的活性与催化剂的酸量、酸强度成正比。15w%MoO_3/蒙脱土显出较高活性和酸性。甲苯转化率与IPT 收率随着反应温度降低(接近100℃)及催化剂预处理温度上升(接近400℃)而增加。     

选择镧、锂、锰三组份氧化物催化剂最佳配比

用于甲烷氧化偶联制乙烯反应的(钅闲)(La)、锂(Li)、锰(Mn)三组份混合氧化物催化剂,需要找出个最佳配比。本文以La_2O_3、Mn_2O_3这两个有一定反应催化能力的氧化物作交叉比例配成二组份体系。然后在La/Mn为9.8/0.2为最好的La_(1.96)Mn_(0.04)O_3中逐步用Li~+取代La~(3+)。最终获得了La_(1.00)Li_(0.96)Mn_(0.04)O_3复合氧化物为本反应的最佳配比。其碳二(C_2)选择性在70%以上。     

分子筛表面酸性与二甲苯异构化催化活性

用量热滴定法、保留体积法和脉冲色谱法对M型和ZSM-4型沸石的表面酸性与二甲苯异构化催化活性进行了测定。结果表明,随着灼烧温度的提高,两类沸石的表面酸性先是增加,而后降低,分别于450℃,500℃左右有一极大值。在M型沸石上,NH_4~+交换度增加,酸性也增加;但当交换度超过一定限度后,酸性的增加变化不明显。两类沸石上邻二甲苯异构化脉冲反应活性的测定结果,显示出与其表面酸性之间有一定的对应关系。     

色谱法测固体酸催化剂表面酸性的改进——自动推进注射器的介绍和运用

借助于气相色谱仪的稳定气流、导热检测等功能,用自动推进注射器恒速地注入毒物以简化操作。     

高比表面二氧化锡制备

<正> 一、前言在催化领域里,二氧化锡(SnO_2)的应用是愈来愈广。在烃类氧化中,SnO_2具有深度氧化的催化活性。它在较低温度(<150℃)下能使一氧化碳(CO)催化转成二氧化碳(CO_2)。用SnO_2作催化剂,可使醛缩合成1,3-乙二醇单酯。将丙烯、醋酸混合后用SnO_2作催化剂可制成甘油酯。作为助催化剂的报导很多,Sachtler 等提到用SnO_2-V_2O_5可使苯甲醛氧化成安息香酸。在丙烯经氨氧化制丙烯氰的反应中,早就注意到在Sb_2O_3中掺入少量SnO_2,可以使反应的活性大为提高。在CH_3OH 部分氧化中,当SnO_2/MoO_3比在9以上,产物中95%是HCOOCH_3。     

在锰镧氧化物上进行甲烷偶联反应

研究了系列锰镧氧化物的甲烷氧化偶联催化反应。制备中添加柠檬酸、乙酸铵、草酸等有机物有利于形成大比表面无定形配合物,其中以添加草酸样品的耐热性最好,在焙烧中较易生成Mn_2O_3。当Mn/La比为0.2/9.8时,有利于催化反应性能的提高。     

超细微粒新型催化剂

<正> 一、前言在催化领域里,人们正热衷于寻找新的催化剂材料。希望能从催化剂形态、催化剂内元素的重新组合以及取用某些未曾广泛被重视的元素(如铌Nb)等的研究中开拓出新     

四种硅源的L型分子筛的合成研究

本文采用了硅溶胶、硅凝胶、废硅渣以及硅藻土等硅源,进行了L型分子筛的合成。产物经X射线衍射,水的等温吸附、差热分析、红外图谱,透射电镜以及化学分析等测定证实为L型沸石。同时还表明,根据水的吸附量A,由关系式:(A_(样品)-A_(凝胶))/(A_(标准样品)-A_(凝胶)),可以初步估算出样品中L型分子筛的结晶度。     

LiMO_2系列氧化物的甲烷氧化偶联活性

固体氧化物浸入不同含量LiNO_3溶液,晾干后于750—800℃焙烧制成系列LiMO_2(M=Cr,Fe,Co,Hi,Al)型样品,在CH_4氧化偶联反应中作催化活性测定。结果表明,随着反应温度提高,C_2收率普遍增加。以5/5摩尔比Li_2-Fe_2O_3(Fe-50)及2/8摩尔比Li_2O-NiO_x(Ni-20)尤好。该样品在750—800℃下C_2收率均在10％以上,Fe-50于850℃下的C_2收率可达22％(产物中一半以上是乙烯)。10小时内催化活性无明显下降,其O_2转化率几乎始终未变。另外,Li、Fe氧化物中α-LiFeO_2晶相数量直接与活性成平行关系。