脲衍生物对PVC热稳定性影响的递变规律

研究了几种脲衍生物对聚氯乙烯(PVC)热稳定性的影响。脲衍生物均具有类似于硬脂酸锌的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与硬脂酸钙和环氧大豆油并用存在明显的协同效应;脲衍生物的热稳定性能随羰基上C所连接基团拉电子性的增强而提高。根据热稳定性递变规律可以推测,脲衍生物是通过其羰基上C作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用的。这就意味着关于热稳定剂作用机理的传统Frye和Horst理论至少不适用于脲衍生物,因此,脲衍生物作为热稳定剂的确切作用机理还需进一步研究。     

氰基胍作为PVC热稳定剂的应用

用刚果红法和烘箱变色法比较研究了以干混料和塑化料为试样时氰基胍(CG)、硫醇辛基锡(OTM)、硬脂酸钙(CaSt2)和硬脂酸锌(ZnSt2)对PVC的热稳定性能,结果表明:以干混料和塑化料为试样的测试结果存在明显差别,也就是说,以干混料为试样得到的热稳定性能测试结果不能反映实际应用条件下的表现,要获得对实际应用具有指导意义的热稳定性能结果,应以塑化料作为试样进行测试。根据以塑化料为试样的测试结果,CG单独使用时效果不明显,与CaSt2、环氧大豆油(ESBO)并用存在明显的协同效应;CG的热稳定性能与1,3-二甲基-6-氨基尿嘧啶(DMAU)相比还存在较明显的差距,电绝缘性能相当,但透明性能则优于后者。     

β-二酮盐对聚氯乙烯的热稳定作用——性能递变规律与机理EI北大核心CSCD

用烘箱变色法研究了β-二酮盐对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用。结果表明,其热稳定性能随金属离子极化力和酸根中与羰基和烯醇基C原子相连基团吸电子性的增强而提高。基于金属离子极化力实质上也是吸电子性,上述递变规律可统一为β-二酮盐的热稳定性能随羰基和烯醇基所连接基团吸电子性的增强而提高。据此推测,β-二酮盐是通过其烯醇基或羰基C原子或金属离子作为亲电反应中心与PVC发生亲电反应而起热稳定作用的。这表明,传统Frye和Horst热稳定剂作用机理至少不适用于β-二酮盐,热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明。     

氢氧化镧作为PVC热稳定剂应用研究

以硬脂酸钙为参照,研究了氢氧化镧用作PVC热稳定剂的热稳定特性及透明和电绝缘性能.结果表明,氢氧化镧具有类似于硬脂酸钙的热稳定特性,是一种长期型热稳定剂;在合理并用硬脂酸锌和β-二酮等有机辅助热稳定剂的情况下,具有略优于硬脂酸钙的热稳定效能,所稳定PVC的透明性不如硬脂酸钙,但电绝缘性较好.     

β-二酮作用模式和锌基热稳定剂协同作用机理研究(下)

研究和比较了β-二酮金属配合物和金属皂的热稳定效能,提出了聚氯乙烯(PVC)用锌基热稳定剂中β-二酮的作用模式,在此基础上提出锌基热稳定剂中β-二酮与锌皂协同作用的"多重交织可逆酸碱反应"机理。与传统的"交换再生"机理相比,该机理能从多方面揭示锌基热稳定剂热稳定效能的影响因素及规律性,并解释了锌基热稳定剂协同作用现象。     

4A沸石对PVC的热稳定作用特性与机理

用烘箱变色法研究了4A沸石对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用。结果表明:4A沸石是一种长效型热稳定剂,与硬脂酸锌(ZnSt2)并用存在协同效应,热稳定性能明显优于硬脂酸钙;用4A沸石和4A沸石/ZnSt2体系稳定的PVC的受热变色呈明显的阶跃式特征。4A沸石的独特热稳定作用特性可用以下机理合理解释:前期通过离子交换以Na+交换由PVC热降解产生的HCl中的H+或由ZnSt2转化生成的ZnCl2中的Zn2+,后期以骨架结构{[(AlO2)12·(SiO2)12]12-}中和HCl。     

含β-二酮填充PVC塑料发红现象的原因与解决办法

二苯甲酰甲烷等β-二酮化合物由于可非常有效地改进锌基热稳定剂抑制PVC初期着色能力,大大提高其热稳定效能,现已成为高性能锌基无毒热稳定剂的关键组分.但是,β-二酮存在使填充PVC制品发红的缺点,这严重限制了β-二酮的应用范围,同时也影响了环保型锌基热稳定剂的推广.对这一问题的原因及解决进行了探讨,研究表明:(1)含β-二酮填充PVC塑料之所以会发红是因为填料中含有Fe3+,而Fe3+可与β-二酮形成红色配合物;(2)通过对β-二酮进行一种特殊的化学改性处理,可以有效减轻含β-二酮填充PVC的发红现象.     

苯基脲作为PVC热稳定剂的应用

用刚果红法和烘箱变色法比较研究以干混料和塑化料为试样时苯基脲(PU)、硫醇辛基锡(OTM)、硬脂酸钙( CaSt2)和硬脂酸锌(ZnSt2)时PVC的热稳定性能,结果表明:以干混料和塑化料为试样的测试结果存在明显差别,也就是说,以干混料为试样得到的热稳定性能测试结果不能反映实际应用条件下的表现,要获得对实际应用具有指导意义的热稳定性能结果,应以塑化料作为试样进行测试.根据以塑化料为试样的测试结果,PU具有类似于ZnSt2的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与CaSt2环氧大豆油(ESBO)并用存在明显的协同效应;苯基脲的热稳定性能与1,3-二甲基-6-氨基尿嘧啶(DMAU)相比还存在较明显的差距,但透明性能和电绝缘性能则明显优于后者.     

取代苯基(硫)脲对PVC的热稳定性能及其递变规律

研究几种取代苯基(硫)脲对PVC的热稳定性能,结果表明:1)取代苯基(硫)脲均具有类似于硬脂酸锌的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与硬脂酸钙(CaSt2)和环氧大豆油并用存在着明显的协同效应;2)取代苯基(硫)脲的热稳定性能随羰基C原子上所连接基团拉电子性的增强而提高.根据这一热稳定性能递变规律可以推测,取代苯基(硫)脲是通过其羰基C原子作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用的.这就意味着,关于热稳定剂作用机理的传统Frye和Horst理论至少不适用于取代苯基(硫)脲.因此,热稳定剂的确切作用机理还需进一步地研究加以阐明.