高相对分子质量聚丙烯弹性体合成催化体系的研究

采用环戊二烯基三叔丁基苯酚基钛［(CptBu3PhO)TiCl2］与硼助剂［Ph3CB(C6F5)4］组成新的催化剂体系进行丙烯的聚合。研究了影响聚合活性及产物相对分子质量的各种因素。结果表明,环戊二烯基钛化合物取代基的不同可使聚合产物的相对分子质量有很大的变化,所得的聚丙烯为无规弹性聚丙烯,具有较高的相对分子质量（Mw＝8×104～40×104）。     

新型单茂钛催化剂的合成及催化丙烯聚合反应

用合成得到的限制几何构型单茂催化剂与一氯二乙基铝/五氟代三苯硼组成新型催化剂体系进行丙烯均聚合,研究了影响聚合活性的各种因素.实验结果表明,限制几何构型单茂钛化合物催化丙烯的聚合产物为无规聚丙烯,改变单茂钛化合物的配体结构,可得到不同相对分子质量的无规聚丙烯.     

乙烯与1-己烯共聚及其共聚物的微观结构

采用限制几何构型催化剂2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛/助剂Al(i-Bu)3-[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系催化乙烯与1-己烯共聚,采用13 C NMR、GPC和DSC表征了共聚物的结构和性质,探讨了反应温度(40~80℃)和共聚单体初始浓度(0.1~0.4mol/L)对该体系催化活性和共聚物性质及其微观结构的影响,并采用一级Markovian模型和Bernoullion模型对共聚物序列分布进行概率统计分析。结果表明,在实验条件下,得到的共聚物是无规结构的聚合物,具有较低的相对分子质量((0.87~6.73)×104)、适中的共聚单体质量分数(8.8%~28.8%)和熔点(107.5~121.0℃)。该共聚物的链增长符合一级Markovian模型的链增长机理,1-己烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-1-己烯-1-己烯-催化剂}序列([HH])要比配位或插入到{共聚物链-乙烯-1-己烯-催化剂}序列([EH])更容易(概率参数PHHPEH),乙烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-乙烯-乙烯-催化剂}序列([EE])要比配位或插入到{共聚物链-1-己烯-乙烯-催化剂}序列([HE])更容易(概率参数PEEPHE)。PEH0.5和PHE0.5表现出了随机分布的乙烯基共聚物的特征。