超支化基齿科修复树脂基体的模拟口腔环境下服役性能研究

为了探究超支化基的有机单体对齿科修复树脂长期服役性能的影响规律,以含有大量双键及刚性苯环基团的改性超支化聚胺-酯(MHPAE)为超支化单体,将其与传统齿科修复材料的有机单体双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和稀释剂二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEG-DMA)复配,探究非线性改性超支化单体在口腔模拟环境下对纯树脂基体的服役行为影响。结果显示：超支化单体的引入有利于降低树脂的聚合收缩,生物相容性优于对照组,双键转化率稍低于对照组,机械性能与对照组相当,吸水溶解性稍高于对照组。该材料在实际应用领域中有广阔的前景。     

纳微化红磷的有机/无机双层包覆化及其阻燃性能研究

为了实现红磷的纳微化以及表面有机无机双层包覆,解决红磷保存时吸湿和释放有毒气体以及在高分子基材中的分散不均匀性问题,本研究借助易于工业化的球磨技术,制备出纳微化的红磷粒子,再分别利用二氧化硅为无机层,三聚氰胺氰尿酸盐为有机层,实现红磷的有机/无机双层包覆化。借助纳米粒度仪、扫描电镜和热重分析仪等表征手段,研究得出:双层包覆微胶囊红磷24h吸湿增重率仅0. 28%,磷化氢释放量控制在2×10~(-6),红磷保存性改善。将双层包覆红磷作为阻燃剂,物理共混于环氧树脂,发现添加16%含量时,极限氧指数最高为28. 2%;红磷与包覆层之间构成磷氮硅协效作用,属于凝聚相、气相双重阻燃,形成蓬松、封闭外层的炭层,起阻隔作用,增大了阻燃效率。这项研究可望为新型红磷阻燃剂的研究提供一定的理论借鉴意义。     

水解CaCO_3作为交联剂制备羧甲基壳聚糖凝胶微球

羧甲基壳聚糖水溶液在一定转速下分散在石蜡油中可形成油包水结构,通过加入碳酸钙体系的交联剂可形成不溶于水的交联微球,将微球分离干燥得到羧甲基壳聚糖的交联粉末,可作为止血粉使用。分别使用GDL/碳酸钙和柠檬酸/碳酸钙复合体系制备羧甲基壳聚糖凝胶微球,其中,柠檬酸可在水热环境下原位还原硝酸银,一步法直接制备含银羧甲基壳聚糖微。结果表明,GDL/碳酸钙和柠檬酸/碳酸钙均可形成微米级的羧甲基壳聚糖凝胶微球。使用柠檬酸/碳酸钙可制备含银的羧甲基壳聚糖凝胶微球,纳米银的紫外吸收峰出现在445 nm处,为纳米级。     

一种水溶性含苯硼酸二嵌段共聚物的制备及表征

本研究首先通过原子转移自由基聚合(ATRP)方法制备了二嵌段共聚物,聚乙二醇-b-聚(甲基丙烯-2-甲氨基乙酯)(PEG-b-PDMAEMA),再通过对PEG-b-PDMAEMA的季胺化,制备了苯硼酸化的聚乙二醇-b-聚(甲基丙烯-2-甲氨基乙酯)(PEG-b-PBDMAEMA)。通过~1H-NMR谱图和GPC对PEG-b-PBDMAEMA进行结构表征,并利用DLS研究PEG-b-PBDMAEMA的水溶性。结果表明以季胺化为后改性手段,成功制备出水溶性良好的含苯硼酸二嵌段共聚物。     

Boltorn型超支化聚酯的改性及其在齿科修复中的应用

通过异氰酸酯与羟基的加成反应,实现商业化超支化Boltorn聚酯末端甲基丙烯酸酯基团的引入,将其部分取代传统的齿科单体双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯/二甲基丙烯酸三乙二醇酯(Bis-GMA/TEGDMA),并进一步与无机填料复配,探索其对齿科修复复合树脂性能影响规律。结果表明:超支化分子的引入能够有效降低所制备树脂的聚合收缩和溶解性,同时改性超支化分子中的氨基甲酸酯基一定程度上弥补了超支化结构本身带来的机械性能较差的弱点,所得复合树脂机械性能与Bis-GMA体系相差不大。     

聚羟基脂肪酸酯/植物多酚共聚物的合成及表征

基于生物基热塑性聚羟基脂肪酸酯(PHAs)与绿色植物多酚,利用偶联反应制备了一系列生物可降解的聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)/茶多酚(TP)共聚物(PHTP)。利用红外光谱、差示扫描量热、热台偏光显微镜、热重分析及电子万能材料试验机分析研究了PHTP共聚物的结构及TP对共聚物耐热性能和力学性能的影响。结果表明,偶联改性提高了PHTP共聚物的结晶起始温度和结晶温度,降低了PHTP共聚物的结晶速率;PHTP共聚物的耐热性提高,初始降解温度和最大降解温度均升高约10℃;PHTP共聚物薄膜样品的拉伸断裂强度及断裂伸长率分别增加34%和200%。     

低收缩型树状聚氨酯丙烯酸酯的合成与性能研究

聚合收缩是齿科修复树脂普遍存在的问题，为降低树脂的聚合收缩率，以乙二胺为核，经发散法合成1代的端羟基聚酰胺-胺(PAMAM-OH),通过与带异氰酸基团的甲基丙烯酸酯反应，合成一种新型树状聚氨酯丙烯酸酯单体(D₁MA)。将D₁MA与双甲基丙烯酸尿烷酯(UDMA)分别部分取代传统树脂基体(5B5T),利用旋转流变仪、红外光谱仪和万能试验机等探究了两种不同单体对理化性能的影响。结果表明，在相近的双键转化率下，与线形单体相比D₁MA的加入可以有效降低聚合收缩率(降低了13.06%),且力学性能良好。与UDMA相比，D₁MA是一种低黏度、生物相容性(CCK-8细胞实验)良好齿科树脂单体，在齿科修复领域有潜在的应用前景。