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STUDY ON CHROMATOGRAPHIC SLOPE METHOD FOR REDUCING PARAMETERS OF EXCESS GIBBS ENERGY MODELS 下载免费PDF全文
Two equations of (γ/χ)χ=0 ——a modified Kikic-Renon equation and a Valentin-Guiochon equation——have been studied. Values of γ_1~∞ and (dlnγ_1/dχ_1)χ=0 by these two equations for 29 binary systems have been calculated from GLC data, the parameters in some models of excess Gibbs free energy evaluated and the vapor-liquid equilibrium date predicted. The results are satisfactory. 相似文献
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研究了色谱测定(σγ/σx)_(x=0)的两种公式——修正的Kikic-Renon公式及Valentin-Guiochon公式,实测了29个二元系的γ_1~∞,分别按两种公式测定(σγ/σx)_(x=0),求取两参数过量自由焓模型参数,进而预测全浓度范围汽液平衡,得到了较为满意的结果.对Valentin-Guiochon公式合理简化,提出了一个较为简便的(σγ/σx)_(x=0) 公式.利用Gmehling等汇编的56个含醇及含水二元系γ_1~∞数据,直接计算该公式的(σγ/σx)_(x=0)之值,进而推算过量自由焓模型参数,并预测汽液平衡.又用气液色谱测定了各种含有极性与非极性组分、挥发与难挥发组分的不同类型43个二元系的γ_1~∞值,按上述方法预测全浓度范围汽液平衡,与文献中已发表的汽液平衡数据比较,结果都符合良好.最后,讨论了三种斜率公式各自的适用范围和两参数过量自由焓模型转化为单参数模型的一般方法. 相似文献
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Three methods to determine UNIFAC parameters by chromatography have been compared. The method of multiple activity coefficients at irlfinited dilution has been found inferior to the other two methods, According to an analysis on the sensitivities of UNIFAC parameters to γ~∞ and (dγ/dχ)χ=0, it has been discovered that the effect of γ~∞ is greater than that of (dγ/dχ)χ=0. Estimates of parameters and their ranges of values above, an appropriate confidence level are discussed. 相似文献
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UNIFAC参数通常是由二元系汽液平衡数据回归得到,现有的数据几乎都已被用到了。鉴于汽液平衡实验繁冗而不经济,1979年Zarkarian等开始用气相色谱测定r~∞回归,他们用了两种方法:两个或多个r~∞(相应的基团分别在溶质和溶剂中存在)结台或r~∞与Flory-Huggins方程相结合。但由这两种方法回归得出的UNIFAC参数用于预测汽液平衡并不理想。1982年,Alessi等对UNIFAC方程作了修正,仍以多r~∞回归,推算了若干体系的汽液平衡。但这些作者对于用气液色谱测UNIFAC参数有无局限性,尤 相似文献
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就十三个体系研究了色谱斜率法VG公式的适用条件.结果表明,除该公式本身要求实验柱温在溶质沸点附近外,汽液平衡预测结果还取决于过量自由焓模型的选择.对于UNIQUAC方程,在溶质沸点以下0—5.5℃的范围内可获得满意的预测汽液平衡结果;对于Wilson方程,如在求解Wilson参数的过程中不出现多解,则在溶质沸点以下3—5℃可得到满意的结果.不论UNIQUAC还是Wilson方程,一旦在求解方程参数的过程中出现多解,则应用本文所提出的“最小解原则”可很好地预测汽液平衡. 相似文献
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迄今为止,用气液色谱测定二元系的一个r~∞与(dr/dx)_(x=0)的数值,以回归计算过量自由焓的模型参数,(这种方法我们称之为斜率法)有两种公式,即由Kikic与Renon在1976年提出,1983年经徐振林等修正的公式——我们称之为修正的Kikic—Renon公式(简写为MKR公式),和1975年Valentin与Guiochon提出的公式——简写为V—G公式。 MKR公式的基本假定是: 1.色谱柱中各点都达到汽液平衡。分配系数m随液相溶质摩尔分率x_1的变化,与活度系数因x_1产生的变化一致,即: 相似文献