混合反应器在气相光气化法合成HDI中的应用研究

初步设计加工了3种混合反应器,用于气相光气化法合成己二异氰酸酯(HDI)单管实验中。以己二胺、光气作为原料,在高温下合成了HDI。考察了不同形式的混合反应器及反应条件对光气化合成HDI的影响。研究表明,采用锥式喷嘴、喉管直径D与长度L比为1∶1的同向文丘里式混合反应器效果较好;当50%己二胺氯苯溶液流量为16 L/h、光气流量为1 800 L/h时,混合反应器在经过2 h后没有出现堵塞,HDI收率达到85.7%。     

光气化法合成1,5-戊二异氰酸酯实验研究

以生物基1,5-戊二胺和光气等为主要原料,在溶剂邻二氯苯中,采用直接光气化法合成1,5-戊二异氰酸酯（PDI）,考察了溶剂用量、冷热光气化反应温度以及反应时间等因素对收率的影响。结果表明,当溶剂邻二氯苯与1,5-戊二胺质量比10∶1、冷光气化反应温度为15℃、热光气化反应温度为150℃、反应时间为12 h时,光气化反应合成PDI的收率最高,达到99.5%。     

DNT氢化焦油中m-TDA的回收工艺研究

在分离柱中,利用13X分子筛吸附分离二硝基甲苯(DNT)氢化焦油中的间位二氨基甲苯(m-TDA),考察了吸附温度、解吸温度、停留时间、氢化焦油初始量、分子筛用量等因素对m-TDA吸附收率的影响。结果表明,当氢化焦油初始量为40g、无水乙醇用量为170mL、分子筛用量为85g、吸附温度为60℃、解吸温度为75℃、停留时间为2.5h时,DNT氢化焦油中m-TDA的吸附效果最佳,收率可以达到70.56%。     

工艺条件对氯化氢催化氧化反应的影响

采用类似Deacon过程的氯化氢催化氧化法制备氯气,选用自制的氯化铜为活性组分的铜基催化剂,通过正交实验考察反应温度、氯化氢与氧气体积比和空速对氯气产率的影响。结果表明,反应温度升高,氯化氢转化率增大;原料氯化氢与氧气体积比减小以及氧气投料量增加,氯化氢转化率明显升高;空速为（0.11~0.15） h^-1时,氯化氢转化率变化不大,空速为0.20 h^-1时,氯化氢转化率明显降低。在反应温度420 ℃、氯化氢与氧气体积比2∶1和空速0.15 h^-1条件下,氯化氢转化率最高,达到76.98%～80.58%。     

Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛

合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。     

钴取代Dawson型磷钼钒催化氧化环己烷制环己酮和环己醇

合成了Dawson型磷钼钒钴杂多酸盐,用傅立叶变换红外光谱、X射线衍射和31P核磁共振等方法表征了磷钼钒钴的结构。以环己烷为原料、H2O2为氧化剂、磷钼钒钴杂多酸盐为催化剂催化氧化制备了环己醇和环己酮,考察了催化剂的钒含量和反应条件(催化剂用量、H2O2用量、反应时间、反应温度)对环己烷氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的Co2H5P2Mo15V3O62催化剂活性最高。在Co2H5P2Mo15V3O62用量0.20 mmol、w(H2O2)=50%的双氧水用量13.6 g(0.2 mol)、反应时间10 h、反应温度75℃、叔丁醇用量30 mL的优化反应条件下,环己烷的转化率为88.37%,环己醇和环己酮的总收率可达16.56%。