多氯代二苯并噻吩亚砜热力学性质的密度泛函理论研究

在BHandHLYP/6-31G*水平上对135个多氯代二苯并噻吩亚砜(PCDBTOs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15 K、101.3 kPa标准状态下的热力学参数。设计等键反应,计算了PCDBTOs系列化合物的标准生成热(ΔfH)和标准生成自由能(ΔfG)。研究了热力学参数S与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系,结果表明:PCDBTOs系列化合物的S、ΔfH和ΔfG与NPCS之间有较好的相关性。根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性。以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCDBTOs化合物在200~1000 K的摩尔定压热容(cp,m),并用最小二乘法求得cp,m与温度之间的相关方程,发现cp,m与T、T-1和T-2之间有着很好的相关性(R2=1.000)。同时,根据分子体积推测了化合物的毒性,结果表明:PCDBTOs系列化合物中,毒性最大的异构体可能在4取代中。     

UV与UV/TiO2降解马拉硫磷的试验研究

采用UV与UV/TiO₂降解马拉硫磷,并对降解过程中的溶液进行了生物毒性测试,探究UV降解马拉硫磷的效率、影响因素以及降解液的毒性变化规律。结果表明：UV降解马拉硫磷的过程属于一级反应动力学;同等条件下,马拉硫磷初始浓度越高,降解效率越高;碱性条件下降解速率高于酸性条件,pH值在5～9范围内升高,降解速率随之变快,但是,当降解足够长时间,最终降解效率与pH值关系不显著;提高电源功率,初始阶段降解速率明显加快,随着降解时间的延长,电源功率对降解效率的影响不再显著;降解过程中,溶液毒性随降解时间的延长呈先变大后变小的趋势;加入纳米TiO₂可显著加快UV降解马拉硫磷的速率,降解8 min后,降解率达到87.6%,另外,纳米TiO₂的投加量越大降解速率越快,但过量也会抑制降解效率。