叶菌唑戊酮的合成研究

标题化合物是合成杀菌剂叶菌唑的关键中间体.以异丁酸甲酯为原料,经过碳链增长、分子内Friedel-Crafts酰化、Baylis-Hillman反应、催化氢化、琼斯氧化等反应,摒弃了传统高毒性甲基化步骤,成功合成了叶菌唑戊酮,以初始原料异丁酸甲酯计算,总收率为47.5％,中间体及产物用1HNMR及ESI-MS进行了表征.     

Phythophera α1性信息素C(1)～C(8)片段的合成

以甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-β-甲基-γ-丁内酯为原料,经NaOH/BnBr开环、LiAlH4还原、TBS保护、脱苄基、Dess-Martin氧化、S,S-acetal保护和亲核取代等7步反应,以33.2%的总收率得到标题化合物.     

手性试剂(R)-β-甲基-γ-丁内酯及其衍生物的合成

以剑麻皂甙元为原料,经氧化降解得到了手性目标化合物.再与溴化氢/无水乙醇反应,以86%的收率得到(R)-4-溴-3-甲基丁酸乙酯;当目标化合物与苄溴/氢氧化钠反应时,可选择性地分别以91%和90%的收率得到(R)-4-苄氧基-3-甲基丁酸和(R)-4-苄氧基-3-甲基丁酸苄酯.合成产物的结构采用IR、~1HNMR和MS等确认.它们不仅为药物和生物活性天然化合物的合成提供了新的合成中间体,也为它们的新合成途径设计提供了机遇.     

孕甾-16-烯-3S,20S-二醇二乙酸酯的高效合成及其钯催化反应的再研究

提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为孕甾-16-烯-3S,20S-二醇二乙酸酯(Ⅱ)的高效合成方法,并重新考察了其钯催化反应。研究发现亲核取代反应和消除反应互相竞争,在醋酸钯催化下,C-20亲核取代产物Ⅲ为主产物,而在四(三苯基膦)合钯催化下,则主要生成C-20消除产物(Ⅴ)。这些结果不仅为甾体药物和生物活性天然甾体化合物合成提供了新的合成中间体,也为进一步合理利用剑麻皂甙元资源提供了新思路。     

Phytophthora α1性信息素C(9)～C(16)片段的合成

以甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-4-甲基-5-羟基戊酸甲酯为原料,经包括酯的格氏加成反应、烯烃的臭氧化反应和环氧化合物的亲核加成等六步反应,以60.5%的总收率合成得到了Phytophthora α1性信息素的C(9)~C(16)片段4。