三氯化氮的电化学合成及表征

为寻找一种安全、可控的三氯化氮合成工艺,使用简单的双室电解池电解氯化铵与盐酸的混合溶液,采用四氯化碳原位萃取,获得三氯化氮的四氯化碳溶液,利用红外光谱、拉曼光谱对产物进行结构表征并考察了温度、酸度对反应的影响,确定最佳反应条件为: 电流600 mA下,温度15 ℃, 酸度2 mol·L-1,此条件下反应6 h质量分数达到10.1%,电流效率达到75%,产物25 ℃下放置7 d后质量分数下降为初始值的60%。      

立方烷-1,4-二甲酸二甲酯的合成与表征

以环戊烯酮为原料,与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)经取代反应得到4-溴环戊-2-烯酮,再经加成、消除、Diels-Alder反应获得中间体2-溴环戊-2,4-二烯酮的二聚体;所得二聚体在酸性条件下经分子内环化加成反应、Favorskii重排反应、酯化反应生成目标化合物立方烷-1,4-二甲酸二甲酯,产物纯度为99%,合成总收率约0.7%。酯化反应所用催化剂为强酸性阳离子交换树脂,可重复使用3次。采用红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱、元素分析、质谱等对中间体和立方烷-1,4-二甲酸二甲酯进行了结构表征。     

1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑的合成与表征

以苯并三氮唑和2–氯–3–硝基–吡啶为原料,合成出1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑。采用元素分析、核磁共振光谱等手段鉴定了目标产物结构,并用DSC测定了产物的熔点。考察了反应溶剂、溶剂用量、缚酸剂种类、缚酸剂用量对该反应收率和产品纯度的影响。确定的最佳工艺条件为:以工业乙醇为反应溶剂,溶剂与反应物的原料比为200 mL∶0.1 mol,Na2CO3为反应缚酸剂,缚酸剂与苯并三氮唑的摩尔比为1∶1,反应时间为12 h。     

3-叠氮基-1,2,4-三唑及其衍生物的研究进展

综述了3-叠氮基-1,2,4-三唑及其衍生物,包括N-烷基化衍生物、N-芳基化衍生物、N-杂环化衍生物、卤化衍生物、金属配合物和其它衍生物的合成与性能研究进展。附参考文献43篇。     

1–氨基四唑的三步法合成与表征

研究了以苯甲醛、水合肼为原料,经缩合、成环和水解三步反应合成1–氨基四唑的方法,采用红外光谱、核磁共振、元素分析等对中间体及产物结构进行了表征。考察了缩合反应温度、成环反应中原甲酸三乙酯与苯甲醛腙的摩尔比对反应收率的影响,确定了最佳反应条件:缩合反应温度为0⁵℃,n(原甲酸三乙酯)∶n(苯甲醛腙)=1.8∶1。三步反应总收率为49.5%。     

B(N_3)_3的简便合成方法

以三溴化硼和三甲基叠氮硅烷为起始原料,以乙腈为溶剂,经过低温反应在液相中合成了三叠氮化硼(B(N3)3),并通过蒸馏分离出淡黄色液体样品,产物通过傅里叶变换红外光谱和14N NMR进行了表征,实现了B(N3)3的简便合成。     

四唑基功能化的单壁碳纳米管的制备与表征

利用在单壁碳纳米管(SWCNTs)侧壁的重氮化反应,制备了四唑基共价键功能化的单壁碳纳米管(SWCNTs-CN4),红外衰减全反射光谱和拉曼光谱表明四唑基团结构完整,并且通过共价键引入到碳纳米管表面。X-射线光电子能谱(XPS)表明SWCNTsCN4中氮元素含量为14.8%,经XPS计算,SWCNTs上每100个碳原子上对应4.9个四唑基。     

高氮化合物C_2N_(14)的理论研究与性能预估

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法在6–31G(d,p)基组水平下对高氮含能化合物C2N14的4种同分异构体(C2N14–1、C2N14–2、C2N14–3和C2N14–4)进行了全构型优化,并在相同基组水平上对4种同分异构体进行了振动频率分析。预估了4种同分异构体的前线轨道能级差、理论密度、生成焓、理论爆速和爆压。结果表明,C2N14–1、C2N14–2、C2N14–3、C2N14–4的分子轨道能级差分别为359.929 8、434.467 8、553.192 8和553.195 9 kJ/mol,理论密度分别为1.682、1.809、1.742和1.743 g/cm3,生成焓分别为1 521.634、1 435.436、1 404.280和1 404.27 kJ/mol,理论爆速(爆压)分别为8 405 m/s(30.63 GPa)、8 725 m/s(34.52 GPa)、8 454 m/s(31.68 GPa)和8 456 m/s(31.70 GPa)。     

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物.通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53 ×10-19J.     

叠氮功能化的碳纳米管的制备与表征（英）

通过与叠氮化碘反应,在单壁碳纳米管上连接叠氮基团,并通过X-光电子能谱和衰减全反射红外光谱对其表面结构进行了表征,结果表明表面氮元素含量约为1.6%,其N1s谱峰位于400 eV 和404 eV,峰面积比为2:1。