烯烃复分解法制备高乙烯基聚丁二烯离聚体及其结构和性能

以甲基丙烯酸乙酯(EMA)为改性单体,采用交叉烯烃复分解法对高乙烯基聚丁二烯(HVBR)酯基官能化改性。研究了烯烃复分解催化剂种类和用量、EMA用量、反应条件等对改性HVBR的接枝率和黏均相对分子质量(M_v)的影响。研究表明,使用Hoveyda-Grubbs二代催化剂,催化剂与单体的质量比为1.5×10^-4,EMA与HVBR的质量比为1时,产物接枝率最高。烯烃复分解反应优先与HVBR的侧乙烯基双键反应。采用溶液法酯基官能化改性后的HVBR与NaOH反应可制备HVBR羧酸钠离聚体。离聚体的拉伸强度与HVBR相当,扯断伸长率提高了50%,撕裂强度提高了30%,力学性能得到显著改善。硫化胶的动态机械性能分析仪(DMA)数据显示,HVBR羧酸型离聚体的阻尼温域均变宽,提高了20%以上,是一种良好的宽温域阻尼材料;离聚体具有高抗湿滑和低滚阻,可以用于绿色轮胎制造。     

充环烷油高乙烯基聚丁二烯橡胶的性能研究

1,2-聚丁二烯橡胶(1,2-PBR)是用于制备抗湿滑性好、低滚动阻力和低动态生热胎面胶的优异材料。橡胶充油可使生胶具有良好的流变性能,加工性能提高,且充油后可提高胶料的抗湿滑性能。本文研究充20-34份环烷油在1,2-PBR中对的1,2-PBR硫化特性、物理力学性能及动态流变性能的影响。结果表明,充油后1,2-PBR硫化胶的力学性能稍有下降,但其抗湿滑性增加、生热、阿克隆磨耗和压缩永久变形降低,说明其用于轮胎胎面胶时滚动阻力较低,能降低能耗,节省燃油,这对轮胎的发展有很大的意义。     

不同陈化方式对钼系催化异戊二烯聚合的影响

以辛醇取代的五氯化钼(简称Mo)、间甲酚铝(简称A1)为催化体系,以异戊二烯(Ip)为原料,磷酸三丁酯(TBP)为第3组分制备聚异戊二烯.在25℃下陈化0.5 h,探索分别以Al-Mo、Mo-TBP、Al-Mo-TBP、Al-Mo-TBP-Ip为陈化方式对Ip聚合活性及聚合物特性黏数的影响.结果表明,采用Al—Mo—T...     

端羟基聚丁二烯包覆多壁碳纳米管的制备及其对顺丁橡胶的补强研究

研究端羟基聚丁二烯包覆多壁碳纳米管(MWNTs)的制备及其对顺丁橡胶(BR)的补强效果。结果表明:将MWNTs与HTPB研磨,可使聚合物包覆在MWNTs表面,显著提高MWNTs在甲苯等溶剂中的溶解性;对MWNTs进行羧酸化处理可进一步改善HTPB对MWNTs的包覆效果,提高MWNTs在BR中的分散性,增强MWNTs与BR的界面粘合力,使其在BR基体中表现出更好的补强效果。     

结构改性对钼系1,2-聚丁二烯熔液黏度和物理机械性能的影响

用调节剂对钼系1,2-聚丁二烯(PB)进行结构改性,并考察了其对物理机械性能的影响.结果表明,结构改性对1,2-PB的聚合活性无影响,所得产物溶液的剪切黏度明显降低,产物的相对分子质量变大,其分布变窄;改性后的钼系1,2-PB较改性前的凝胶含量增大,硫化胶的邵尔A硬度和磨耗降低,100%定伸应力增大,拉伸和撕裂强度略有降低.     

小位阻烷氧基多取代钼化合物催化配位聚合制备高乙烯基聚丁二烯

合成了一系列1,3-丁二烯聚合用低位阻烷氧基配体多取代的钼基催化剂体系,制备了高乙烯基含量聚丁二烯。结果表明,低位阻烷氧基配体可平衡配体位阻与催化剂溶解度之间的关系;制得的聚丁二烯结合乙烯基质量分数大于86%,其中乙氧基桥联的催化剂的催化活性可达1.520×105 g/（mol·h）,该催化体系是迄今为止报道的聚合催化活性最高的高乙烯基聚丁二烯用钼基催化体系。     

1,2-聚丁二烯接枝丁苯共聚物的流变性能

用双筒毛细管流变仪研究了丁苯共聚物支链含量不同的3种接枝1,2-聚丁二烯的流变性能,并与线型1,2-聚丁二烯进行了比较。结果表明,丁苯共聚物的接枝使得1,2-聚丁二烯的数均分子量减小,重均分子量增大,分子量分布变宽;接枝前后1,2-聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数均大于80%,都属于高乙烯基聚丁二烯。在80～120℃内,接枝前后1,2-聚丁二烯的表观黏度均随温度的升高而降低,接枝后的黏流活化能明显增大;随丁苯共聚物接枝量的增加,接枝橡胶的黏流活化能逐渐减小,黏温敏感性减弱。丁苯共聚物的接枝对1,2-聚丁二烯黏度剪切敏感性的影响比较复杂,在150～3 000 s-1的剪切速率内,接枝前后1,2-聚丁二烯的表观黏度均随剪切速率的增加而降低;线型及接枝质量分数为5%的1,2-聚丁二烯的非牛顿指数明显降低,接枝质量分数为1%的非牛顿指数增大,更接近牛顿流体行为,而接枝质量分数为7%的非牛顿指数基本不变。在温度为80℃和100℃时,于相同的剪切速率下,随着丁苯共聚物接枝量的增加,3种接枝橡胶的表观黏度有先降低后升高的趋势,其中接枝质量分数为7%的1,2-聚丁二烯的表观黏度最大。     

添加剂对钼系催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂(D)α-氯代丙酸甲酯(MCP)、α-氯代乙基苯(CEB)、磷酸三丁酯(TBP)对MoCl3(OC8H17)2-Al(OPhCH3)(i-Bu)2(简称Mo-Al)催化丁二烯聚合的影响;考察了D的用量和加入方式对体系聚合活性及产物黏度的影响,并对产物微观结构进行表征。结果表明,在一定添加量下,MCP或CEB均可提高催化活性和降低聚合产物黏度;TBP可在很大程度上提高催化活性,但对产物黏度影响不大;最佳加料顺序为Al-Mo-D;加入D的时间间隔越长,对聚合活性的影响越不明显;所得产物为高乙烯基聚丁二烯,3种D对产物微观结构均无明显影响。     

支化聚合物的合成及表征

支化聚合物由于其独特的结构和性能以及可实现规模化生产的特点,已迅速成为一类重要的和具有广阔应用潜力的高分子材料。本文综述了近年来制备支化聚合物常用的合成方法：主链引发法、主链-支链偶联法以及单体-大分子单体共聚法;介绍了表征支化聚合物支化度的方法：红外光谱法、核磁共振法、差热分析法、GPC和自动粘度计联用法,并评价了各种方法的优缺点,目的在于加深人们对该领域的了解,从而促进该领域的快速发展。     

官能度宽域可调的羧基改性1，2-聚丁二烯的制备及性能

采用室温光引发巯基-烯点击化学法制备羧基功能化1,2-聚丁二烯（1,2-PB）。结果表明,3-巯基丙酸成功接枝到1,2-PB上,羧基官能度在0～46.2%宽域内可调。通过调节分子链上羧基含量可控制氢键的作用强度,使得聚合物的玻璃化转变温度从-2.1 ℃提高到26.3 ℃,未加填料增强的橡胶的拉伸强度可达15.5 MPa,扯断伸长率均大于350%;材料的有效阻尼温域从-8.28-3.83 ℃拓宽至23.63-73.03 ℃;1,2-PB/COOH中高的羧基接枝率赋予材料优异的金属黏附性能,分子链中剩余双键还可与丁苯橡胶基体共硫化,使其与橡胶层具有优异的黏附性能。