四甘醇的生产与应用

介绍了利用乙二醇生产装置的廉价副产物二甘醇为原料,生产四甘醇的国内外状况;阐述了四甘醇作为芳烃抽提溶剂在国内外的应用状况和市场情况;简略介绍了上海石化研究院开发的以二甘醇为原料生产四甘醇的合成和分离新技术,以及用此技术在苏州东山精化技术公司建成的年产 200 t四甘醇生产装置的运行结果。     

硅藻土磷酸盐催化剂酸性及对丙烯齐聚的催化作用

游离磷酸作为硅藻土磷酸盐固体酸催化剂, 用于催化丙烯齐聚和其他反应。采用了离子色谱 （ Ｉ Ｃ）、 Ｈａｍ ｍ ｅｔｔ ｐ Ｈ 指示剂法和 Ｎａ Ｏ Ｈ 溶液化学滴定法, 研究了催化剂中游离磷酸的数量和组成与催化剂活性的关系。结果表明, 游离磷酸由 ５％ —３５％ 正磷酸 （ Ｈ３ Ｐ Ｏ４）、１％ —７％ 焦磷酸 （ Ｈ４ Ｐ２ Ｏ７） 和＜ １％ 的多聚磷酸组成。它直接影响催化剂的酸强度分布。含有 ８％ —１５％ Ｈ３ Ｐ Ｏ４和 ２％ —５％ Ｈ４ Ｐ２ Ｏ７ 的催化剂具有一定数量的中、高强度酸中心, 故其丙烯齐聚催化活性高。     

混合丁烯齐聚催化剂及其工艺研究(下)

介绍了在Ｔ－９９新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速３ｈ－１,超临界相态（对比压力Ｐｒ≥１,对比温度Ｔｒ≥１）－近临界相态（Ｐｒ≥１,Ｔｒ＜１）结合的条件下进行。反应温度从１８０℃提高到２３０℃,混合丁烯转化率由７５％上升到９４％,产物中二聚物异辛烯选择性ＳＣ８在７８％～９１％,十二烯选择性ＳＣ１２在６％～１０％,ＳＣ８与ＳＣ１２之和达到９０％以上。     

烃化过程中苯丙烯比对反应结果的影响

对烃化过程中苯丙烯比 (R)与反应结果的关系进行了研究。提出了苯核 (bm)、丙烯及衍生物 (pm)和实际苯丙烯比 (bm/pm)的计算方法。随着苯丙烯比的升高 ,丙烯单程转化率上升 ,异丙苯选择性上升 ,副反应降低。工业生产应用表明 :用实际苯丙烯比代替R ,稳定了操作和产品质量 ,产品异丙苯纯度由 94 .0 6%～ 98.17%提高到98.0 0 %～ 98.2 0 %。     

T—49磷酸盐催化剂丙烯齐聚研究

研究了丙烯在Ｔ－４９磷酸盐催化剂上齐聚的基本规律。按Ａ２．２３５Ｕ１２（１２２×６×３）均匀设计表安排实验，用多元逐步回归建立经验模型，并进行模拟试验。上述过程的连串加成、平行异构化和聚合物裂解复杂反应网络显示以下规律：Ｔ－４９磷酸盐催化剂具有较高的齐聚选择性，但随反应温度的提高而下降；改变接触时间，可以调节不同反应深度的产物壬烯和十二烯的选择性（ＳＣ９和ＳＣ１２）。反应器进料的水含量Ｗ决定了催化剂表面游离酸浓度，而活性（以丙烯单程转化率ｘ表示）取决于有效酸浓度。ｘ随Ｗ的提高，先升后降；ｘ～Ｗ曲线出现极大值，由ｘ经验模型导出ｘ最大的水含量Ｗｏｐｔ（ｘ）计算式；随反应温度Ｔ升高，相应的Ｗｏｐｔ（ｘ）变大。反应器进料含水量对ＳＣ１２也有最佳值，Ｗｏｐｔ（Ｓｃ１２）随温度的提高而变大     

2,3,5—三甲基—1,4—氢醌合成中硝化工艺的改进

<正> 2,3,5—三甲基—1,4—氢醌(下称三甲基氢醌)是维生素E的主环部分。目前国内生产采用的是以1,2,4—三甲苯为原料,经磺化、硝化、还原、氧化、还原的路线。该路线的优点是反应条件要求不高,主要原料1,2,4—三甲苯易得。缺点是反应步骤长,三废量多,收率不高,成品质量差等。为了克服这些缺点,我们进行了工艺革新。将磺化、硝化反应合为一步,使整个反应周期缩短60％,主要设备减少40％,操作大为简便,收率提高4％,中间体二硝基物用水精     

混合丁烯在超临界-近临界相态的齐聚反应

在混合丁烯齐聚过程中，用超临界（ＳＰＣ）和近临界（ＳＢＣ）相态结合的反应技术，解决了丁二烯与不同丁烯异构体之间反应速率相差悬殊而引起的催化剂迅速失活的问题。使用固体磷盐为催化剂，用实验数据建立临界参数与混合丁烯转化率关系模型，并绘制成曲线。利用临界参数曲线可以选择和调节反应物流相态，从而取得理想的结果，对比试验表明，ＳＰＣ－ＳＢＣ相态结合的反应，催化剂表命长，混合丁烯转化率和二聚物辛烯选择性高。     

合成对叔辛基酚的试探性研究

对叔辛基酚（ＰＴＯＰ）作为二异丁烯（ＤＩＢ）的下游产品,是一种用途广泛、具有广阔的市场前景的精细化工产品。通过优化工艺条件,利用国产阳离子交换树脂Ｃ１０２－２／９８２６,在苯酚（ＰｈＯＨ）与ＤＩＢ摩尔比为３：１,催化剂加入量０．４２％（重量比）,反应温度８０℃条件下,接触２小时ＤＩＢ转化率达到９８．７９％以上,产物中ＰＴＯＰ选择性可达８９．３９％,蒸馏后产品纯度大于９８．００％。     

环氧乙烷与二甘醇制四甘醇工艺技术开发

中石化集团公司上海石油化工研究院开发了环氧乙烷与二甘醇制四甘醇的成套工艺技术 ,已于 1 999年 1 2月通过中国石油化工集团公司技术开发中心的科技成果鉴定。苏州东金精化技术公司采用该生产技术建设了 2 0 0 t/a年四甘醇生产装置。于 1 999年 1月投入正常生产。合成工艺、催化剂及分离精制技术分别申请了三项中国专利。四甘醇产品质量处国内领先水平。四甘醇纯度≥ 98% ,色度 (PtCo)≤ 3 0。该产品已在上海高桥石化公司炼油厂的 1 0万 t/a芳烃抽提装置使用 ,替代进口品。环氧乙烷与二甘醇制四甘醇工艺技术开发@袁梅卿…     

T—49固体磷酸催化剂研制及其工业应用

研制的T－49固体磷酸催化剂骨架结构主要由Si3(PO4)4、SiP2O7、BPO4和无定型二氧化硅（SiO2)组成，其中BPO4具有稳定的骨架作用。测试表征结果表明，催化剂表面上的游离磷酸的数量和组成与催化剂酸强度分布有关。当制备的催化剂含有8％－15％H3PO4和2％－5％H4P2O7时，具有一定数量的中、高强度酸中心，其丙烯齐聚催化活性高。T－49催化剂在兰州炼油化工总厂工业应用中，取得了良好的效果。