8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应的量子化学研究

文献[1]报道了8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应为:并测定了它们的反应速率(见表1):本文的目的是用量子化学方法探求影响这一反应速率的控制因素。 我们用CNDO/Ⅱ方法对四甲基乙烯,偏甲基乙氧基乙烯,三甲基乙烯和丙烯腈等四个烯烃分子作了量子化学计算,它们的几何参数均采用pople标准数据。 还对8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素作了基态和激发态的CNDO/Ⅱ计算,几何参数采用文献[3]的骨架数据,并将其中一个甲氧基换成H原子。 设分子轨道ψ_i为:     

菁染料分子中取代基效应的交替现象

本文利用同系线性规律对菁染料的取代基效应进行了研究。提出菁染料的取代基效应与通常的取代基效应不同,在菁染料分子中取代基效应存在较大的交替现象;根据取代基团的内部结构及其所在位置的关系,推导出一套经验公式,并对菁染料的电子吸收光谱进行了定量计算。本文定量地预测了由苯并硫氮茂环、萘并琉氮茂环和苯并硒氮茂环等组成的菁染料及其衍生物(共一百多个化合物)的电子吸收光谱峰值,与实验值相比,峰值偏离在±5nm内的约占70％左右,在±5—±10nm的约占25％,大于±10nm的约占5％。