六硝基六氮杂异伍兹烷合成工艺研究进展

综述了近年来针对高能量高密度化合物六硝基六氮杂异伍兹烷（HNIW或CL-20）合成工艺的制造和改进的研究进展,对以六苄基六氮杂异伍兹烷（HBIW）为中间体的3条工程化制造路线的优缺点和应用情况进行了讨论,并对合成CL-20的新工艺路线存在新型异伍兹烷前体合成及其硝化产率都很低,副反应多,异伍兹烷笼形立体结构易破裂等难点进行了分析,得出CL-20的低成本制造技术发展方向为寻求新型高效的催化剂和探索新合成工艺路线的结论。     

乙二胺反应型包覆硝酸铵及其在叠氮聚醚推进剂中的应用

为改善含相稳定硝酸铵(PSAN)推进剂的力学性能,用乙二胺与PSAN颗粒表面反应,制备了乙二胺反应型包覆PSAN。FTIR证实乙二胺与AN之间发生了化学反应。通过吸湿性、接触角测量,对包覆效果进行了表征。结果表明,包覆后PSAN的表面极性明显降低,吸湿性也有一定程度改善。将包覆后的PSAN应用到BAMO-THF推进剂中,发现乙二胺包覆量为0.2%时对推进剂力学性能的改善效果最好,σm提高约46%,εm提高约83%。     

二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷分子和晶体结构

测定了制备CL－20的中间体二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷（DATN）的晶体结构,发现其分子中两个乙酰基处于笼子的一个七元环上,因而可以认为DATN的生成是个高度立体选择性反应。     

ε-HNHAIW在100℃下的热稳定性

ε－ＨＮＨＡＩＷ在１００℃下，两个４８ｈ累计热失重量为０．０２％，１００℃持续加热１００ｈ，样品不燃不爆，晶形外貌未发生明显变化，ＦＴＩＲ光谱显示没有发生晶型转变。     

ε－HNHAIW在100℃下的热稳定性

ε－ＨＮＨＡＩＷ在１００℃下，两个４８ｈ累计热失重量为０．０２％。１００℃持续加热１００ｈ，样品不燃不爆，晶形外貌未发生明显变化，ＦＴＩＲ光谱显示没有发生晶型转变。     

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性

使 2 ,3 ,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯依次与水合肼、芳醛反应 ,并在K3[Fe(CN) 6 ]和NaOH存在下于醇中环化制得 8种 2 芳基 5 (2′ ,3′ ,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚氨基 1,3 ,4 噻二唑啉化合物 (Ⅳa～h)。所得化合物均经IR、1 HNMR进行了结构表征。初步抑菌活性测试结果表明 ,化合物Ⅳh 在质量浓度为 5 0× 10 - 6 g/L时对小麦赤霉菌的防效达 85 %。     

{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物的晶体结构及光谱特性

合成了{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物,用IR、MS、1H NMR、UV-vis对产物进行了表征,并测定了其晶体结构,得知,该配合物属于单斜晶系,晶体类型为P-1空间群,晶胞参数:a边长=18.829(4)nm,b边长=5.959 8(12)nm,c边长=23.297(5)nm,α(b、c边夹角)=90°,β(a、c边夹角)=92.34(3)°,γ(a、b边夹角)=90°,晶胞体积V=2 612.1(9)nm3,晶胞内原子数z=4,晶体密度Dc=1.523 kg／m3。晶体配合物为C2对称,对称轴通过锌原子,锌原子与来自配体的两个氮原子配位并和两个氯原子化合,形成一个略变形的正四面体结构。晶体中存在分子间氢键使分子趋于稳定。     

相稳定硝酸铵表面改性及在推进剂中的应用

为增加相稳定硝酸铵(PSAN)表面与黏合剂体系的界面粘接,选择能与PSAN发生氢键作用的KH792硅烷偶联剂包覆PSAN,并用扫描电镜、X射线光电子能谱等表征改性效果.结果表明,改性PSAN表面包覆形貌变化很大,包覆膜较完整,与NG和DEGDN的接触角分别下降56%和63%, 吸湿性下降约15%.研究了改性PSAN对BAMO-THF/PSAN推进剂工艺和力学性能的影响,发现抗拉强度提高约65%,脱湿比下降约20%,工艺性能也有所改善.     

六硝基六氮杂异伍兹烷的吸湿性

测定了六硝基六氮杂异伍兹烷（CL－20）四种晶型产品在28℃,RH90％条件下的吸湿性。结果表明,a－CL－20的吸湿率最大,五天内达到0．5％,并随时间的延长吸湿不断增加。β,r和ε三种晶型的吸湿均不超过0．025％。