在VPO催化剂上丁烷选择氧化的质谱研究

The selective oxidation of n-butane to maleic anhydride(MA) on a vanadium-phosphorus oxide (VPO) catalyst was studied using on-line gas-chromatography combined with mass spectrometry(GC-MS) and transient response technique.The reaction intermediates,butene and furan,were found in the reaction effuent under near industrial feed condition (3% butane 15% O2),while dihydrofuran was detected at high butane concentration (12% butane,5%O2).Some intermediates of MA decomposition were also identified.Detection of these intermediates shows that the vanadium phosphorus oxides are able to dehydrogenate butane to butene,and butene further to form MA.Based on these observations,a modified scheme of reaction network is proposed.The transient experiments show that butane in the gas phase may directly react with oxygen both on the surface and from the metal oxide lattice,without a proceeding adsorption step.Gas phase oxygen can be adsorbed and transformed to surface lattice oxygen but it can not participate in selective oxidation.Adsorbed oxygen leads to deep oxidation,while lattice oxygen leads to selective oxidation.     

2—（对二茂铁基苯基）—1,3—二噻烷衍生物的质谱研究

本文研究了2-(对二茂铁基苯基)-1,3-二噻烷衍生物的EI谱特征。并采用B/E联动扫描研究了这类化合物质谱裂解的规律。     

负离子双锂引发剂体系的研究：Ⅰ.从萘锂—锂粉可逆平衡体系合成双？…

探讨四氢呋喃存在下,在苯中合成萘锂－锂粉复合引发的原因和机理,认为苯的共轭π键全金属锂的高度分散和高活性起很大作用。借助气相色谱－质谱联用法分析了丁二烯二聚休的结构,从而为偶合机理提供了可靠的证据。     

用分子轨道理论计算方法对苯酚和苯甲醚分子离子分解反应的研究

本文利用分子轨道理论计算方法研究苯酚和苯甲醚分子离子分解反应,计算了分解反应中的前体离子、碎片离子和碎片的电离电位和内能。这些理论计算采用了半经验量化方法AMI。（1）依据史蒂文森（STEVENSON）规则,正电荷应保留在电离电位较低的那一个碎片上。（2）各种反应比较,反应能较低的反应优先。对苯酚和苯甲醚分子离子分解反应的理论研究结果与质谱磁场／静电场联动扫描的实验结果一致。从理论上解释了苯酚和苯甲醚分子离子的质谱断裂规律。     

几种含硒二茂铁衍生物的质谱分析

本文报导了几种含硒二茂铁衍生物的ＥＩ－ＭＳ，讨论了这些化合物结构的特征信息，并通过磁场／静电场（Ｂ／Ｅ）的联动扫描技术，研究了这类化合物的质谱断裂规律。     

TRANSIENT RESPONSE STUDIES IN n-BUTANE SELECTIVE OXIDATION TO MALEIC ANHYDRIDE ON A VPO CATALYST

Ｉｔｉｓｃｏｍｍｏｎｌｙｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｅｏｘｉ ｄａｔｉｏｎｏｆｎ -ｂｕｔａｎｅｔｏｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ (ＭＡ)ｏｖｅｒｖａｎａｄｉｕｍｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｏｘｉｄｅ (ＶＰＯ)ｃａｔａｌｙｓｔｓｐｒｏｃｅｅｄｓａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｒｅｄｏｘｍｅｃｈａｎｉｓｍｗｉｔｈｌａｔｔｉｃｅｏｘｙｇｅｎｐａｒｔｉｃｉｐａｔｉｏｎｉｎ[1].Ｈｏｗｅｖｅｒ,ｉｔ’ｓｎｏｔｖｅｒｙｃｌｅａｒｙｅｔｗｈａｔｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｒｏｌｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｘｙｇｅｎｓｐ…     

植物生长激素中间体--2α,3α,22R,23R-四乙酰氧基-6-甾酮的合成

油菜甾醇内酯及其类似物是一类最近 2 0年以来发现的、具有甾体骨架的植物生长激素 ,它们具有很强的生理活性 ,在很低的浓度下就能促进植物细胞的伸长和分裂 ,调节植物的生长发育 ,增加农作物的抗寒、抗病能力 ,并且大大地增加农作物的产量 ,在农业上具有广泛的应用前景。由于在自然界中油菜甾醇内酯及类似物的含量极少 ,远远不能满足研究的需要 ,故而其合成研究工作具有重要的意义。合成油菜甾醇内酯的实质问题是 2 α,3 α,2 2 R,2 3 R-四乙酰氧基 -6-甾酮 (1 )及其类似物的合成 ,它是合成植物生长激素步骤中的一个重要中间体。研究指出 …     

CR的热裂解色谱/质谱分析

采用气相色谱／质谱对ＣＲ热裂解产物进行分析,获得了表征ＣＲ的单体和二聚体及其有关结构的信息。研究了裂解温度对单体和二聚体相对质量分数的影响,并从理论方面讨论了ＣＲ热裂解的机理和二聚体的主要结构。     

几种橡胶的热裂解质谱研究

本文利用热裂解质谱法对几种橡胶进行研究，获得了各种橡胶的特征信息和良好的重现性，并对裂解机理进行了探讨。