SiW12／MCM-41催化剂的合成及对三醋酸甘油酯反应的影响

制备了负载H3SiW12O40(SiW12)杂多酸的SiW12/MCM-41催化剂,用XRD等方法对其结构进行了表征.以SiW12/MCM-41为催化剂对合成三醋酸甘油酯的反应进行了研究,并与其它几种分子筛催化剂HMCM-41、Hβ、BAPO-5、SAPO-5的催化性能进行了对比,筛选出合成三醋酸甘油酯的反应性能较好的负载型催化剂SiW12/MCM-41.然后在SiW12/MCM-41催化剂下通过单因素实验对SiW12的负载量、催化剂的活化温度、酸醇摩尔比等因素考察,并对冰醋酸和甘油的酯化反应进行了优化.得出最佳操作条件SiW12/MCM-41催化剂的最佳负载质量分数为50%,催化剂焙烧温度为300 ℃,醇酸摩尔比为1∶5,反应温度为125 ℃,反应时间为4～5 h.     

杂原子磷铝分子筛BSiAPO-5的合成结构及催化性能的研究

用水热合成法合成了一种硼-硅磷铝分子筛,通过化学分析、测定晶胞参数及用XRD,MAS—NMR方法进行表征,证实了硼、硅原子进入了分子筛骨架,并且具有和AIPO4-5相似的结构;用IR,NH3-TPD表征方法测出了它的酸性,测定结果表明,它具有L酸和B酸中心,以中等强度酸为主。在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命,并且对2-LAB和3-LAB具有高选择性,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。     

杂原子磷铝分子筛的合成及表征

以三乙胺为模板剂，拟薄水铝石为铝源，磷酸为磷源，合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰，水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5，并通过XRD、IR、MASNMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现，合成的分子筛具有AlPO4—5的晶体结构，过渡金属原子进入分子筛骨架大大提高了其表面酸量和酸强度，因而分子筛可能具有良好的酸催化性能。     

Cr-MCM-41分子筛的合成及对环己烷选择性氧化的研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在55℃水热条件下合成了介孔Cr-MCM-41分子筛,并用粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(1R)、热重．差热分析(TG-DTA)、N2吸附一脱附等手段进行了表征,证明Cr原子已经进入分子筛骨架。以此为催化剂研究了反应温度、时间、催化剂再生次数、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,Cr-McM-41是一种温和、高效的环己烷选择性氧化催化剂。     

ZrBSAPO-5的制备及其催化合成三醋酸甘油酯

用水热合成法合成了锆硼硅磷铝分子筛ZrBSAPO-5，并用化学分析、XRD、IR和NH₃-TPD等对其组成、结构和酸强度分布等性能进行了表征。结果表明，杂原子（Zr，B，Si）进入分子筛骨架没有改变AlPO₄-5的结构类型，且使其酸性有很大的提高。将ZrBSAPO-5用于催化合成三醋酸甘油酯的反应，讨论了酸醇配料比、反应温度、空速和酸处理等因素对酯化反应的影响。最佳操作条件是：n（冰醋酸）∶n（丙三醇）=5.0∶1，反应温度150 ℃，空速1 h^－1，草酸浓度0.1 mol·L^－1的。在此条件下，三醋酸甘油酯收率达75.6%,表明该催化剂是替代液体酸合成三醋酸甘油酯的理想固体酸催化剂。     

PW/MCM-41催化剂的合成及对合成柠檬酸三丁酯反应的研究

制备了负载H₃PW₁₂O₄₀(PW)杂多酸的PW/MCM-41催化剂,用XRD和BET等方法表征了催化剂的结构。在负载质量分数达40%的催化剂上,XRD未检测到PW杂多酸的晶相峰。考察了不同负载质量分数的 PW/MCM-41催化剂对反应的影响。重点讨论了催化剂的活化温度、酸醇摩尔比和反应温度等因素对酯化反应的影响。最佳操作条件：PW/MCM-41负载杂多酸催化剂的磷钨酸最佳负载质量分数 40%,催化剂焙烧温度300 ℃,酸醇摩尔比1∶4,反应温度140 ℃,反应时间6～7 h。实验结果表明,负载质量分数为40%的PW/MCM-41催化剂是替代硫酸合成柠檬酸三丁酯的理想催化剂,且稳定性良好。