Sm掺杂La_2Mo_2O_9的合成及其导电性

用固相反应法合成了La2-xSmxMo2O9(x=0~2)。室温XRD测试结果表明,在掺Sm计量x≥0.9时,出现杂质相的衍射峰;x≤0.85时,晶胞参数随Sm掺杂计量增加而线性降低。用直流四电极法和离子阻塞法在723~1 173 K温度范围测定了合成试样的电导率,结果表明电子电导率和电导率均随Sm掺杂量增大而降低,掺Sm增大了电导活化能和电子电导活化能。     

高温还原性气氛下TiOx-SiO2-MgO系结晶过程的研究

实验通过定组成的H2/CO2混合气控制氧分压,在温度为1873 K、1673 K、1473 K,氧分压为1.22×10-8~2.18×10-12 Pa、4.92×10-8~8.79×10-12 Pa的范围内,研究了TiOx-SiO2-MgO 系的析出相.结合XRD和EDS分析并对比汪大亚等人的研究可知,当氧分压较高（PCO∶PCO2=5∶1）时,对于初始成分TiO2∶MgO∶SiO2摩尔比为60∶25∶15的试样,在1873 K 和1673 K 时的析出相为TiO2,在1473 K 时其析出相为MgTi2O5;对于初始成分TiO2∶MgO∶SiO2摩尔比为60∶15∶25的试样,在1873 K时其析出相为TiO2,在1673 K和1473 K时析出相为MgTi2O5.而当氧分压较低（PH2∶PCO2=600∶1、300∶1、150∶1）时,2种不同成分的试样在不同温度下的析出相均为黑钛石,并且随着氧分压的降低,黑钛石中的Mg 含量逐渐减少.     

铁平衡条件下改质含钒钢渣中钒与磷的分布

针对含钒钢渣中钒回收问题,研究了铁平衡条件下碱度对钢渣中的钒和磷的影响。试验结果表明:碱度大于1.8,磷固溶于硅酸二钙相,钒固溶于硅酸二钙相和RO相中;碱度在1.3~1.5,磷大量溶于液相,少量固溶于正硅酸盐固溶体相,钒集中在尖晶石相;碱度为1时,磷集中在液相相中,钒大部分富集于尖晶石相,一部分溶解于液相。     

钢渣中不同价态金属元素的化学定量分析研究进展

在分析目前熔渣体系物相分析时物理检测的局限和化学物相分析必要性的基础上,总结化学物相分析的一般流程为：在单一元素总量分析、各价态定性和半定量分析后,确定该元素单一价态浸出分离方法或几个价态协同浸出方法,再用价态选择分析方法或差减计算方法得到元素不同价态的定量分析结果. 利用此流程对比综述了目前冶金渣中不同价态铁、铬、钒、钛、铌元素化学定量分析的原理与技术进展,并分析了相关分析方法的适用条件和不足之处. 提出物相转换溶出和适宜的电化学极谱分析方法可能是渣中过渡金属元素分析的趋势,但需具体体系具体分析.     

线性不可逆热力学在固相反应合成LaCoO_(3-δ)过程中的应用

从线性非平衡态热力学的原理出发,应用Jander模型的假设条件,推导了如下模型来描述固相反应过程:k1[1-(1-α)1/3] k2[1-(1-α)1/3]3=t.用该模型描述了La2O3和Co3O4粉末压片样品等温煅烧合成LaCoO3-δ的过程,模型可以很好地描述合成过程.在高温时,本模型比Jander模型对合成过程的描述更合适.     

钒在铜液中活度系数的实验研究

在1 673～1 873 K温度范围以及不同氧分压条件下,利用固态V2O3与液态Cu进行高温化学平衡实验,测得了V在Cu液中活度系数,其中氧分压通过CO/CO2(g)进行控制.由于V2O3中存在氧的非化学计量性,采用(V2O3)S.S.的固溶体吉布斯自由能模型对V在Cu液中活度系数进行修正,从而得到V在Cu液中的Henry常数与温度的关系式.     

微波场下的钒渣氯化动力学

研究了微波加热条件下（500～800 ℃）,AlCl₃氯化钒渣中有价金属Fe、Mn、V和Cr变温动力学。通过X射线衍射和扫描电镜能谱表征了氯化产物随时间的物相演变和形貌变化,考察了AlCl₃/钒渣的质量比和熔盐配比对氯化提取率的影响。结果表明,AlCl₃/钒渣的质量比为1.5、(NaCl-KCl)/AlCl₃熔盐质量比为1.66∶1时Fe、Mn、V和Cr的提取率最佳,分别为91.66%、92.96%、82.67%、75.82%和63.14%,微波加热30 min,5种元素的提取率达到或者超过常规加热方式6 h的氯化提取效果。通过热力学和动力学分析,橄榄石相优先于尖晶石相发生氯化反应。而且V和Cr的氯化反应速度小于Fe和Mn。Fe和Mn氯化过程为扩散控制,其非等温扩散活化能为17.02和17.10 kJ·mol?1, V和Cr在氯化过程中的限制性环节为界面化学反应,其表观活化能分别为40.00和50.92 kJ·mol?1;微波与熔盐耦合强化氯化反应的机理可以描述为扩散作用增强和局部化学反应增强。      

用FeSO_4-H_2SO_4溶液从废钒催化剂中浸出钒钾试验研究

研究了废钒催化剂中的钒、钾在硫酸亚铁酸溶液中的溶解行为,考察了搅拌时间、水浴温度、搅拌速度、液固体积质量比、Fe~(2+)浓度及废钒催化剂粒度对钒、钾浸出的影响。结果表明:在搅拌时间5 min、水浴温度20～30℃、搅拌速度200 r/min、液固体积质量比6∶1、FeSO_4·7H_2O质量浓度0.028 g/mL、废钒催化剂中粒度≤200目的颗粒占比为91%条件下,钒、钾浸出率分别为88%和70%,浸出效果较好。     

2020全国冶金物理化学学术会议专栏简介

正《工程科学学报》2021年第8期发表的学术论文,有7篇论文是从"2020年全国冶金物理化学学术会议"的论文中遴选出来的.该冶金物理化学专栏的出版发行,得益于曹兵副主编的鼎力支持和编辑部众多老师的辛勤努力,在此向他们表示诚挚的感谢."全国冶金物理化学学术会议"是我国冶金物理化学领域唯一的系列学术会议.