α-蒎烯催化加氢反应的研究

以FYX - 2G型高压搅拌釜为加氢反应器 ,测定了在不同搅拌器型式和搅拌转速下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到α 蒎烯催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速为 6 0 0r/min时 ,基本上能消除外扩散的影响。考察了Raney镍和Pd/C催化剂、反应温度在 35 3～ 499K ,压力在 4 0～ 10MPa的条件下对α 蒎烯加氢转化率和选择性的影响 ,结果表明Raney镍更适宜于α 蒎烯催化加氢 ,其转化率随温度、压力增加而提高 ,但选择性下降。采用温度 35 3～ 433K、压力 4 0～ 7 0MPa的操作序列 ,克服了α 蒎烯加氢转化率与选择性互为逆向的缺点 ,缩短了反应时间 ,制得了顺反比高达 18 2∶1的蒎烷 ,并且发现加氢反应从温度 433K开始有副产物对烷生成 ,当温度超过 45 6K时 ,加氢过程还出现飞温现象。     

Raney镍上α-蒎烯催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果，认识到α－蒎烯在雷尼镍上催化加氢反应严重受到外扩散的影响，利用改造搅拌器类型和提高搅拌转速的方法消除外扩散；改变Raney镍的粒度，消除内扩散影响，使反应处于化学动力学控制区，然后采集动力学数据，经对17种可能的反应机理模型进行筛选，认为最可几的反应机理为：催化剂表面上被吸附的氢原子和α蒎烯分子间的表面反应为控制步骤，据此推导其本征动力学方程。     

竞争性抑制剂对反胶团萃取过程中α胰凝乳蛋白酶活力的稳定作用

研究了竞争性抑制剂苯基硼酸对a胰凝乳蛋白酶反胶团萃取过程的影响及对酶活力的稳定作用. 研究发现,向AOT/isooctane 反胶团中添加一定量的苯基硼酸,萃取率会略有增加,反萃取率则无显著变化. 酶活力的回收率显著提高,酶活力对萃取和反萃时间的耐受性显著增强. 苯基硼酸和a胰凝乳蛋白酶之间的特异性亲和作用是产生这种影响的原因.     

蒎烷饱和蒸汽压的测定与关联

采用改进的Ellis平衡釜和毛细管气相色谱分析方法，测定了常压及在绝对压力59．34～93．93kPa、温度421．23-441．06K条件下高浓度蒎烷体系的汽液平衡数据。根据稀溶液的溶剂符合Raoult定律的规则，由Raoult定律计算出上述实验温度下蒎烷和顺式蒎烷的饱和蒸汽压，然后使用FVIEWS数理统计软件回归出Antoine方程的A、B、C参数分别为：蒎烷9．299577，325．7533，-319．4974：顺式蒎烷9．27180l，321．8889，-319．400，从而建立了蒎烷和顺式蒎烷的饱和蒸汽压与温度的关联式。其计算蒸汽压的相对误差范围为0．046％-0．18％，并用对应态基团贡献法估算了蒎烷的蒸汽压，相对误差为1．4％。     

Raney镍上松香催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松香在Raney镍上催化加氢反应受到外扩散的严重影响 ,利用加入 2 0 0号溶剂油、改造搅拌器类型、提高搅拌速度的方法消除外扩散 ,使反应处于化学动力学控制区 ,然后采集动力学数据 ,经对 17种可能的反应机理模型进行筛选 ,推测的反应机理为 :松香中的主要成分枞酸分子不吸附 ,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应 ,氢原子的吸附为控制步骤 ,据此导出其本征动力学方程 .     

均匀设计在松香催化加氢反应中的应用

采用均匀设计法探讨了松香催化加氢制备氢化松香的影响因素 ,得到了温度为 15 0℃ ,压力为 5MPa ,溶剂含量 (占溶液质量 )为 5 0 % ,催化剂含量 (占松香质量 )为 0 .14%的最佳工艺条件。     

以骨架镍为催化剂制备氢化松香的研究

采用均匀设计的实验方法 ,确定松香在骨架镍上催化加氢制备氢化松香的最佳工艺条件是 :温度为 170℃ ,压力为 5 .0MPa ,催化剂用量为占松香质量的 5 .0 % ,溶剂质量分数为 5 0 % ,反应时间为 10 0min ,搅拌转速为 60 0r/min。在消除外扩散影响的情况下 ,骨架镍显示出与贵金属钯 /炭催化剂相似的活性 ,而且寿命长 ,重复使用 10次催化活性基本保持不变。文中还介绍了间歇法生产氢化松香具有投资少、生产灵活多变等优点     

均匀设计在松香催化加氢反应中的应用

采用均匀设计法探讨了松香催化加氢制备氢化松香的影响因素，得到了温度为150℃，压力为5MPa，溶剂含量（占溶液质量）为50%，催化剂含量（占松香质量）为0.14%的最佳工艺条件。     

松香低压催化加氢反应的研究

采用 FYX-2 G型高压搅拌釜 ,在温度 1 60°C、压力 1 .0 MPa条件下 ,测定了松香催化加氢转化率与 Pd/ C催化剂含水量的关系 ,可见加氢反应速度随催化剂含水量的减少而增加。考察了搅拌器类型、搅拌转速对高压釜持气量及枞酸转化率的影响 ,认识到松香催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速达 60 0 r/ min时 ,基本上能消除外扩散的影响。比较了 Raney-镍与 Pd/ C催化剂对松香催化加氢的活性 ,实验表明在低氢压 1 .0 MPa下 ,只有 Pd/ C催化剂才能制备出合格的氢化松香产品     

以Pd/C为催化剂的松香加氢本征动力学

在温度403~433K,压力3.0～7.0MPa下,研究了以Pd/C为催化剂的松香催化加氢本征动力学,为工业反应过程的开发和操作提供了理论依据.通过减少催化剂粒度和提高搅拌转速,以消除内外扩散的影响,在松香加氢反应过程中,在线跟踪了反应物和产物浓度随反应时间的变化关系.根据实验数据,采用EVIEWS软件对10个可能的反应机理模型进行筛选,认为最可几的反应机理为松香中的主要成分枞酸分子不吸附,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应,氢原子的吸附为控制步骤;其反应动力学方程为, 据此导出反应速率常数和吸附平衡常数分别为 (Hk =5.695exp((2498.5/T), bs =9.4(10(3exp(1920.8/T).