4—甲基—5—乙氧基恶唑合成工艺研究

采用N－乙氧草酰丙氨酸乙酯经环合，水解，酸析和脱羧合成维生素B6的重要中间体4－甲基－5－乙氧基恶唑。选用三氯氧磷／三乙胺／甲苯／二甲基甲酰胺作为环合脱水剂，当n(N-乙氧草酰丙氨酸乙酯）:n(三氯氧磷）：n(三乙胺）＝1.0:(1.0-1.2):(3.5-4.2)时，80℃下反应8h，环合反应收率为91．7％；水解，酸析和脱羧三步一锅，收率为88．2％。每步产品均运用IR，NMR谱图验证了产品结构。     

KINETICS OF CATALYTIC DEHYDROGENATION

The dehydrogenation of tetralin over Ni-Mo/A1_2O_3,Fe_2O_3/Al_2O_3,Fe_2O_3 and FeS_2 has been shown inthis investigation to be a typical consecutive reversible reaction,with a small amount of 1,2-dihydronaph-thalene as an intermediate.On the less active catalyst Fe_2O_3,a few percent of 1,4-dihydronaphthalene(DHN)is also formed—the more active the catalyst,the lower the concentration of DHN.The rate of dehydrogena-tion rises with an increase of the partial pressure of tetralin,and declines with an increase of the partialpressure of hydrogen.It was observed that DHN is much more active than tetralin and naphthalene,andin the presence of a catalyst,it can be converted rapidly into naphthalene and tetralin.The fact that hydrogencan accelerate the hydrogenation of DHN is thought to be the main reason for its inhibiting the dehydroge-nation of tetralin.In the presence of a catalyst,1,4-DHN it unstable and can be isomerized into 1,2-DHNvery fast.These different catalysts have almost the same order of activities for dehydrogenation of tetralin,conversion of DHN and hydrogenation of naphthalene.On the hypothesis that the reaction is a consecutiveone on the catalyst surface and that the adsorbed DHN is a very active intermediate,a reaction model hasbeen deduced.The equilibrium constants of adsorption and the rate constants of the catalytic reaction werecalculated.The curves so calculated fit the experimental data very well,thus showing the validity of thismodel.Certain experimental results were explained in the light of this model and the related parameters.     

4-甲基-5-乙氧基噁唑合成工艺研究

采用N 乙氧草酰丙氨酸乙酯经环合、水解、酸析和脱羧合成维生素B6的重要中间体 4 甲基 5 乙氧基口恶唑。选用三氯氧磷 /三乙胺 /甲苯 /二甲基甲酰胺作为环合脱水剂 ,当n(N 乙氧草酰丙氨酸乙酯 )∶n(三氯氧磷 )∶n(三乙胺 ) =1 0∶(1 0～ 1 2 )∶(3 5～ 4 2 )时 ,80℃下反应 8h ,环合反应收率为 91 7% ;水解、酸析和脱羧三步一锅 ,收率为 88.2 %。每步产品均运用IR、NMR谱图验证了产品结构     

加压下噻吩催化加氢脱硫反应动力学几个问题的研究

在40～150Kg/cm²氢压下用管弹式谐振式反应器研究了氢-噻吩十二烷-催化剂体系三相床中催化加氢脱硫反应的形式动力学.在245～300℃范围内用小于0.5mm粒径的催化剂得到了消除外扩散及内扩散影响的动力学关系为:反应速率r=k'P_HC_TP,k'=1.12×10^-4(分^-1,大气压^-1)(267℃,NiMo/Al₂O₃）;上述条件下活化能为24700卡/克分子;当催化剂粒度大于0.5mm时内扩散影响加大使颗粒有效系数η下降.用四氢萘部分代替十二烷的作用,发现无论是在NiMo/Al₂O₃还是在铁系催化剂上都使噻吩的加氢脱硫转化率下降,即在此条件下四氢萘没有供氢作用.     

一个烯醚化合物的结构鉴定

在工业乙酰乙酸甲酯中发现并分离了一种化合物,通过色质联用分析和氢谱及其它一些现象,确认它是烯醚类化合物-3-甲氧基-2-丁烯酸甲酯。并首次报道了它的质谱和氢谱数据。     

谐振式机械振动间歇反应装置及其传质特性

研制的一种谐振式高压管弹式反应器,其振动频率为600～1200次/分,连续可调,振幅为15～25毫米.采用流化沙浴加热器可使反应物料以约200℃/分的速度升温,用水急冷其降温速度为600℃/分.用噻吩催化加氢脱硫反应为典型反应研究了三相床(浆化床)内的扩散一反应动力学过程,特别是沉积及扩散阻力的清除问题.研究结果表明:当反应管内加入一个钢球或金属网笼子时,当振动频率在860次/分以上时可以有效地消除气液,液固扩散的影响,从而为气液固催化反应的本征动力学研究提供了有力的工具.     

四氢萘催化脱氢反应动力学的研究

四氢萘在Ni Mo/Al_2O_3、Fe_2O_3、FeS_2上常压脱氢是典型的连串可逆反应,1,2-二氢萘及微量的1,4-二氢萘是反应的中间产物.脱氢反应速度随四氢萘分压提高和氢分压下降而提高.对二氢萘反应性能的考察表明它具有比四氢萘和萘高得多的反应活性,能迅速地催化转化为萘和四氢萘.氢加快二氢萘的加氢是它阻滞四氢萘脱氢的主要原因.各种催化剂对四氢萘脱氢、二氢萘转化和萘高压加氢都具有基本相同的活性顺序.根据可逆连串表面反应的历程及表面吸附的二氢萘为非常活泼的反应中间体的假设,作者推导了动力学模型,计算得到各反应物在Ni Mo/Al_2O_3、Fe_2O_3、Fe_2O_3/Al_2O_3上表面吸附常数和表面反应速率常数,并进行模拟计算.理论计算与实验能很好地吻合,证明了模型的合理性.模型及参数也进一步解释了一些实验事实.