4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二（2-乙基苯）硫脲（Ⅰ）和2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基噻唑-4-酮（Ⅱa）,化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮（Ⅲ）,化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.     

无配体碘化亚铜催化碘代芳烃与氨基醇的胺化反应研究

在40%的nBu4N+OH-水溶液中,采用碘化亚铜催化碘代芳烃与醇胺类物质进行胺化反应,合成了一系列含氮芳烃,并且效果很理想。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效、环保等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。     

无配体铜催化氮杂环化合物的N-芳基化反应

为建立经济,高效,环保的含氮杂环化合物的N-芳基化反应体系,考察了不同取代的芳烃卤化物与氮杂环芳香化合物在无配体下使用廉价易得的铜盐为催化剂,1,4-二氧六环为溶剂的N-芳基化反应。实验结果表明,该反应体系在以廉价的氧化亚铜为催化剂,回流状态下含氮杂环化合物与卤代芳烃顺利反应生成C-N偶联产物,得到优良的产率。     

(R)-醇腈酶催化法合成(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇

以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5.转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通过比较反应产率和产物对映体过量值(ee)发现苦杏仁醇腈酶的催化效果最好,相应值分别为68.8%和88.3%;(R)-氰醇的O-保护衍生物2经化学法转化为标题化合物5,总产率达47%,ee值达88.0%, 其结构经IR和1H-NMR确证.实验结果表明,醇腈酶催化合成的手性氰醇光学纯度较高,是合成手性氨基醇化合物的优秀原料,并且在随后的化学转化过程中各步反应产物均很好地保留了光学纯度.     

(R)-醇腈酶催化法合成光学活性(S)-丁呋洛尔

以7-乙基苯并呋喃-2-甲醛(Ⅰa)为原料,经酶致转氰化、Ritter反应、酰胺还原合成了光学活性(S)-丁呋洛尔(Ⅳa),总产率23.3%,ee值达71%。转氰反应中采用苦杏仁和枇杷仁醇腈酶催化HCN对C O基的加成获得(S)-呋喃氰醇,其中枇杷仁醇腈酶的催化效果更好,反应产率和ee值分别达到54.9%和75%;(S)-呋喃氰醇的O-保护衍生物Ⅱa经醇解反应转化为酰胺化合物Ⅲa,再经LiAlH4还原获得终产物Ⅳa,两步反应产率分别为59%和72%,光学纯度完全保留。利用同样的方法,从苯并呋喃-2-甲醛(Ⅰb)出发,以64.2%的总产率和85%的ee值合成了(S)-丁呋洛尔的结构类似物(S)-2-(叔丁基氨)-1-(苯并呋喃-2-)乙醇。     

碘化亚铜催化一步合成1,2-二芳基咪唑衍生物

采用CuI为催化剂催化咪唑及其衍生物与卤代芳烃反应,一锅同时发生C-N和C-C偶联反应生成一系列标题化合物.该方法具有经济、高效、低毒等特点.产物的结构通过1HNMR、13CNMR、MS和元素分析证实.     

无配体碘化亚铜催化杂环硫醇与碘代芳烃的C-S偶联反应研究

在120℃DMF溶液中,采用10mol%CuI作催化剂,200mol%Na2CO3作碱进行C-S偶联反应,合成了一系列杂环硫化物。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。     

一种合成3-羟基-5-硝基苯甲醛的改进方法

用3,5-二硝基苯甲酰氯为原料,经还原得3,5-二硝基苯甲醛,然后对近年报道的碱性条件下制备3-羟基-5-硝基苯甲醛的方法进行改进,将n(苯甲肟)/n(3,5-二硝基苯甲醛)由2降为1,苯甲肟用量减半,产率高达90%以上。     

2，6－二溴－1，5－二羟基萘的合成

以萘为原料，经磺化、羟基化、溴化反应合成了２，６二溴１，５二羟基萘，并对工艺条件进行了研究。其中磺化步１，５二磺化产物收率达７２６％，溴化步２，６二溴１，５二羟基萘收率达９３６％。