新型液体聚异戊二烯橡胶的合成及结构表征

采用阴离子调节聚合的的方法制备液体聚异戊二烯橡胶(LIR),在聚合过程中以正丁基锂n-C_4H_9Li(Li)为催化剂,叔丁醇钾tC_4H_9OK(K)为调聚剂,吡啶为杀杂显色剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的阴离子聚合方法制备液体聚异戊二烯橡胶。考察了不同设计分子量、K/Li、反应温度、反应时间等对LIR收率、分子量及分子量分布、微观结构的影响。结果表明在设计分子量为10万、K/Li=1.0、反应温度为30℃、反应1h的条件下可以制备出分子量为2000的新型低分子量液体聚异戊二烯橡胶。     

结构调节剂对液体异戊二烯聚合的影响

采用锂系阴离子聚合工艺合成液体异戊二烯橡胶( LIR),在聚合过程中添加5种不同的结构调节剂,研究他们对LIR结构的影响。结果表明：非极性调节剂二硫化碳(CS₂)对LIR顺-1,4含量的影响不大;极性调节剂均可降低顺-1,4含量。其中二乙二醇二甲醚(2G)、四甲基乙二胺(TMEDA)对顺-1,4含量的调节作用较大;乙醚(Et₂O)对顺-1,4含量的调节作用较小;四氢呋喃(THF)作为结构调节剂效果最好。     

相转移催化剂上环戊烯选择氧化制备戊二酸

以双氧水为氧化剂,采用反应控制相转移催化剂催化环戊烯选择氧化制备戊二酸,考察反应条件的影响和催化剂回收。结果表明,催化剂最佳反应条件为催化剂用量为环戊烯质量的10%,双氧水和环戊烯物质的量比为4. 15∶1,反应温度90℃,反应时间5 h,最佳反应条件下戊二酸收率95. 67%,催化剂回收率66. 78%。通过高温分解反应液中残余双氧水可提高催化剂回收率。最佳分解温度为105℃,分解时间为6 h,分解反应后催化剂回收率79. 42%。实验室工艺条件下进行20 L放大试验,结果与小试无明显差别。