合成三羟甲基丙烷庚酸己二酸混合酯热力学分析

采用基团贡献法估算了反应体系中三羟甲基丙烷酯、庚酸、己二酸和三羟甲基丙烷混合酯在298.15K标准状态下的生成焓和标准熵,计算了不同温度条件下一步法、两步法酯化法和酯交换法合成三羟甲基丙烷庚酸、己二酸混合酯的焓变、Gibbs自由能和标准平衡常数。通过对反应体系的热力学分析发现,一步法、两步法和酯交换三种方法均可以得到三羟甲基丙烷庚酸、己二酸混合酯。采用一步法直接酯化合成即使在庚酸过量的情况下仍然可以满足要求,并且热力学上更有优势,并对反应进行了验证,这些计算为一步法合成混合酯的工业生产提供了理论依据。     

国产合成航空润滑油的高温性能

随着航空发动机技术的不断发展,航空发动机主轴轴承温度不断提高,对合成航空润滑油的高温性能也提出了更高的要求。国产4108合成航空润滑油属于高温稳定型航空润滑油。用氧化安定性试验(175℃,204℃,218℃和230℃),热安定性试验(274℃),气相结焦试验和热失重分析评价了国产4108合成航空润滑油的高温性能,并与进口合成航空润滑油的高温性能进行了对比。在高温下,4108合成航空润滑油的40℃运动黏度下降率,酸值增加值,金属腐蚀,结焦量和热失重均与进口合成航空润滑油相当或略优,说明4108合成航空润滑油具有优异的高温性能。     

N-辛基苯基-α-萘胺的性能评价

N-苯基-α-萘胺（PANA）属于高温抗氧剂,在合成酯中表现出了良好的抗氧化性能,但在使用中会产生沉淀。为了改善PANA在合成酯中的沉积性能,同时提高其抗氧化性能,通过烷基化反应合成了N-辛基苯基-α-萘胺（OPANA）高温抗氧剂。用热重分析（TG）,旋转加压氧弹试验（RPVOT）,氧化腐蚀试验（SH/T0450方法）及差示扫描量热法（DSC）等对OPANA的热安定性,在基础油（季戊四醇酯,PAO4及精制矿物油）中抗氧化性能及抗沉积性能进行了评价。OPANA的热分解温度较PANA提高了49.6℃。与PANA相比,OPANA将季戊四醇酯的抗沉积性能提高了约87.5%,抗氧化性能提高了1.3%～40%。合成的OPANA高温抗氧剂比PANA具有更好的热安定性,改善了在合成酯中的抗沉积性能和抗氧化性能,更适合作为合成酯的高温抗氧剂。（图7表2参考文献6）     

酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的研究进展

聚碳酸酯的酯交换缩聚工艺具有绿色环保的特性,符合当今世界可持续发展的主题,相对于传统的光气法工艺更具有发展前途。综述了国内外在酯交换缩聚工艺的机理以及催化剂选择和工艺条件上取得的进展。指出碳酸二苯酯与双酚A酯交换反应是四面体机理,正反应是二级反应,逆反应是三级反应;以La(ACAC)_3作催化剂,得到的产品不但粘均分子量较高,而且热稳定性非常好;利用酯交换熔融聚合工艺可以解决传统光气法的环境问题,而固相聚合可以得到超高分子量的产品。     

乙酰乙酸乙酯金属配合物催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了乙酰乙酸乙酯金属配合物催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DMSu)同时合成聚丁二酸乙二醇酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)耦合反应新工艺。结果表明,以乙酰乙酸乙酯锌为催化剂,反应温度205～215℃,n(乙酰乙酸乙酯锌)/n(EC+DMSu)=0.001,n(EC)/n(DMSu)=4,反应时间1 h时,DMC收率为52.3%,PES的特性黏度为0.117 4 dL/g。     

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。     

聚丁二酸乙二醇酯合成的研究进展

综述了直接酯化聚合法、丁二酸酐开环聚合法、酯交换聚合法、耦合反应法合成聚丁二酸乙二醇酯(PES)的国内外研究进展,着重介绍了丁二酸和乙二醇酯化聚合法合成PES的催化剂和工艺的研究现状,并展望了PES及其合成工艺的发展前景。     

煤矿井用难燃液压液的研制

为了加强煤矿安全的管理,国家应急管理部于2022年1月6日发布的《煤矿安全规程》明确规定了操车系统的液压介质需要使用难燃液压液,为此对全合成的煤矿井用难燃液压液进行了研制。通过对基础油模块,润滑/抗磨模块,防锈抗腐蚀模块,抗氧化模块及其他模块的考察,确定了煤矿井用难燃液压液的配方由多元醇酯,0.46%的复合抗磨剂（0.06%磷氮剂+0.40%的磷硫剂）,0.08%的复合防锈抗腐蚀剂（0.04%有机磷盐+0.04%硫氮剂）,1.0%的复合抗氧剂（0.5%烷基二苯胺+0.5%酚酯型抗氧剂）及0.001%的抗泡剂组成。煤矿井用难燃液压液的自燃点440℃,通过了喷雾燃烧持久性试验（7 MPa,85℃）和歧管着火试验（400℃）,具有良好的抗燃性,并获得了MA安全标志认证,可以用于煤矿井操车液压系统。（图0表6参考文献3）     

三氧化钼催化合成季戊四醇四庚酸酯

通过焙烧法直接焙烧钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O),制备了一种用于季戊四醇(PER)与正庚酸(HPA)酯化合成季戊四醇四庚酸酯(PETH)反应的三氧化钼(MoO3)催化剂.采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)等手段对催化剂进行了表征.考察了焙烧温度、反应条件(温度、时间、原料配比、催化剂用量)...