国内蜡下油原料的综合利用

本文就使用蜡下油生产乙烯、润滑油基础油、凡士林及蜡产品等高附加值产品的工艺进行了综述,为蜡下油资源的高效利用提供思路.     

正构烷烃临氢异构化催化剂研究进展

随环保法规和燃料质量要求逐步严格,作为生产高辛烷值汽油、低凝点柴油和高黏度指数润滑油的重要工艺技术,正构烷烃临氢异构化反应至关重要。本文综述了临氢异构化反应中的双功能催化剂是由提供加氢/脱氢活性的金属中心和用于骨架异构化的酸性载体组成。介绍了双功能催化剂中不同金属中心和酸性载体的贡献,相对于负载贵金属双功能催化剂,双金属、过渡金属磷化物及稀土掺杂催化剂活性相当,抗硫性高,成本低。此外,介微孔分子筛不仅具有易于反应物和产物扩散的较大孔径,还具有适宜酸性,能够促进骨架异构化,用于临氢异构化催化剂的载体而受到广泛关注。最后探讨了影响双功能催化剂异构化性能主要因素取决于金属和酸性载体之间的平衡,即金属中心和酸中心比例及距离。当催化剂存在适宜金属中心/酸中心比例,且金属-酸中心距离处于纳米级范围时,催化活性和异构化产物选择性会更高。     

湿法烟气脱硫系统的pH值及控制步骤分析

利用物理化学方法，对25℃下的石灰石湿法烟气脱硫系统进行了分析，给出了脱硫系统操作pH值控制范围，对SO2的脱除极限进行了计算，并指出湿法脱硫系统的主要控制步骤-SO2扩散控制．此分析方法，对于湿法脱硫系统的理论研究具有一定的参考价值，同时分析结果对实际运行参数的选取具有相应的指导意义。     

异构脱蜡催化剂及工艺条件对润滑油基础油黏度指数的影响

以中国石油大庆炼化分公司轻质低含蜡油和重质高含蜡油为原料,用开发的PIC系列异构脱蜡催化剂,并配套使用某工业加氢预精制和补充精制催化剂,进行加氢预精制-异构脱蜡-补充精制试验,考察加氢预精制过程及异构脱蜡催化剂和工艺条件对润滑油基础油黏度指数的影响。试验结果和工业装置运行数据表明：通过对异构脱蜡催化剂的改进,催化剂中B酸含量增高;B酸含量、加氢精制温度、异构脱蜡温度的升高,均可提高催化剂的开环活性,进而提高产品黏度指数;与上一代异构脱蜡催化剂PIC-802相比,PIC-812催化剂的活性提高,在工业装置上加工大庆650SN糠醛精制油和200SN浅度脱蜡油时,反应温度分别降低2 ℃和26 ℃,基础油收率均提高4百分点,黏度指数均提高4个单位。     

ZSM-48分子筛合成及其应用研究进展

综述了ZSM-48分子筛的合成制备及应用研究进展。所选用的模板剂类型、碱金属离子类型与浓度、晶化温度、OH-/SiO2摩尔比等因素均影响ZSM-48分子筛的硅铝比、晶体结构与形貌;进而影响其催化反应性能和应用方向,还主要决定其制备成本。指出:鉴于ZSM-48分子筛独特、适宜的孔道结构及B酸酸位特性,使其在加氢异构反应中具有良好的异构选择性,如何低成本合成制备出低硅铝比、小轴径比的ZSM-48分子筛,成为当前及今后其被工业化应用的关键与研究重点。预期将在生产高品质的润滑油、生物质航煤以及在二甲苯异构化、甲苯歧化等化工原料方面具有广阔应用前景。     

Ti对Ni2P催化剂加氢性能的影响

采用共沉淀法制备Ni₂P催化剂及TiO₂改性的Ni₂P催化剂,以1-庚烯的甲苯溶液为模型原料,考察引入不同含量Ti对Ni₂P催化剂加氢性能的影响,对催化剂进行表征,结果表明, Ni₂P催化剂对烯烃基本无加氢活性,引入Ti后可显著提高催化剂加氢性能,Ti与Ni物质的量比为0.03时,1-庚烯完全被加氢转化为烷烃,同时有少量的甲苯溶剂发生化学反应,说明此时催化剂对1-庚烯加氢具有较高选择性,对甲苯加氢活性较低。随着Ti引入量的增加,对1-庚烯加氢活性不断提高;继续增加Ti的引入量,甲苯溶剂损失增大,芳烃收率损失严重。     

正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上加氢异构反应性能

采用SAPO-11分子筛制备Pt/SAPO-11双功能加氢异构催化剂,以n-C₈、n-C₁₂和n-C₁₆为模型化合物考察正构烷烃的加氢异构反应性能。结果表明,所制备的催化剂具有较好的异构化活性和选择性,其中单甲基支链异构产物收率和总异构产物收率分别可达60%和75%以上,是低凝柴油和高档润滑油基础油的理想组分。不同链长正构烷烃的异构化产物分布基本一致,但链长较长的正构烷烃更容易发生异构化反应和裂解反应,在保证相同转化率条件下长链烷烃裂解产物收率偏高且异构选择性降低。     

Pt/ZSM-22催化剂酸性原位调控及加氢异构性能

采用水热法合成ZSM-22分子筛并制备催化剂载体,通过负载贵金属Pt,制备出高分散Pt/H-ZSM-22加氢异构催化剂。以n-C₁₂为原料,考察催化剂的加氢异构性能,在正构烷烃加氢异构反应过程中,通过在原料油中引入一定量含氮物种二正丁胺,使其在催化剂酸性位上发生化学吸附,对催化剂酸性进行原位调控,考察催化剂性能变化。结果表明,随着反应温度提高,酸性调控后的Pt/N-ZSM-22液体收率下降缓慢,且转化率达到85%以上时,Pt/N-ZSM-22的异构选择性比Pt/H-ZSM-22高出约3个百分点。酸性调控后的Pt/N-ZSM-22可通过提高反应温度进行含氮物种脱附,恢复催化剂酸位点的可接近性。采用酸性调控后的催化剂用于以加氢裂化尾油为原料的加氢异构反应,基础油收率均较调控前催化剂有明显提高。     

润滑油基础油分子表征方法及其黏度性质预测

采用气相色谱/场电离飞行时间质谱(GC/FI TOF MS)对润滑油基础油进行分子表征。依据精确相对分子质量和质谱图平均丰度分别进行定性和定量分析,可简单快速地获得基础油中链烷烃及一环～六环环烷烃的碳数分布结果。基于基础油分子组成数据,采用Kennard-Stone方法将样品集分为校正集和验证集,依据偏最小二乘方法(PLS)建立预测黏度和黏度指数的模型,模型验正集及预测集预测值的标准偏差分别小于2.0 mm²/s和2.0,相关系数均大于0.99。所建模型对基础油黏度及黏度指数的预测适用性好、准确度高,具有一定的实用价值。     

介-微孔复合分子筛的合成研究进展

本文概括了近些年介-微孔复合分子筛的合成研究工作,从两种主要的复合方式入手,综述了原位合成方法和后合成法。原位合成法主要包括单模板合成法和双模板合成法,后合成法主要介绍了孔壁晶化法、附晶生长法和微孔沸石硅源法三种代表性的合成方法。文章并分别对归属每种合成方法的具体合成方法进行了介绍,最后对介-微孔复合分子筛的合成进行了综述展望。