硝基甲苯的VNS氨化反应

以DMSO为溶剂,研究了在甲醇钠作用下,用4-氨基-1,2,4-三唑等对硝基甲苯的VNS氨化反应。结果表明,DNT氨化可以得到3-氨基-2,4-二硝基甲苯;而TNT氨化得到的是3,5-二氨基-2,4,6-三硝基甲苯（DATNT）,两者的产率分别为10．5％和27．6%。当反应用微波加热时,氨化产物的转化率降低;而以盐酸羟胺作氨化试剂时,由TNT经过VNS氨化反应生成DATNT的产率不高。用红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱签定了氨化产物的结构。     

三硝基吡啶及其N-氧化物的合成

以硝基甲烷为原料,低温氧化硝化制得2,2-二硝基1,3-丙二醇,银回收率达93％以上,并成功实施了循环使用。2,2-二硝基-1,3-丙二醇经一锅法制得2,2-二硝基乙醇钾,收率达62％以上（文献值约52％）;再在68％的硝酸中进行环化,在50～60℃时首先得到三硝基吡啶N-氧化物（TNPyO）,继续升温至80～90℃回流1h,制得三硝基吡啶（TNPy）,二者产率分别为50％和15％。改用磷酸和硫酸也可以得到化合物TNPyO。产物经红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱等进行了表征。