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Taimni 等曾研究过 Na_2S 与钯(Ⅱ)及其他贵金属的沉淀反应,所用 Na_2S与被沉淀金属的比值几乎高达1000∶1,使之生成硫代盐,然后用大量乙酸破坏,获得贵金属硫化物。本文发现在室温下缓慢加入 Na_2S 稀溶液沉淀 Pd(Ⅱ)时,存在一个肉眼可观察的反应终点,所用 Na_2S 与 Pd 原子比值接近1∶1。文中系统地报道了溶液酸度、金属离子浓度、NaCl 浓度以及 Na_2S 浓度变动时对沉淀反应的影响。作者认为反应机理是 Na_2S 水解产生的 SH-直接从 Z 轴进攻平面正方形的[Pd Cl_4]~(2-),生成不稳定的中间过渡态,然后发生电子转移,分解出 PdS。据此解释了反应过程中 pH 值恒定不变以及发生沉淀凝聚突变的原因。利用本文原理可达到 Pd 与 Pt、Rh、Ir 的分离。 相似文献
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<正> 硫化钠和硫化氢一样,可作为金及铂族金属的组沉淀剂。前人对硫化氢与贵金属的反应研究较多,但对反应机理至今不甚了解。对于硫化钠,我们在研究中观察 相似文献
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本文研究了Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)氯络合物与Na_2S在室温下的反应。当严格控制Na_2S 用量时,观察到两类不同的反应现象。当HAuCl_4和H_2PdCl_4与Na_2S反应时,迅速沉淀出硫化物,存在一个肉眼可观察到的反应终点。但H_2PtCl_6、H_3RhCl_6和H_3IrCl_6与Na_2S反应时,溶液仅逐渐 相似文献
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磷酸三丁酯及烷基氧化膦萃取铂族金属氯络酸的机理 总被引:1,自引:0,他引:1
本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因. 相似文献
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THE MECHANISM OF EXTRACTING CHLORO-COMPLEX ACIDS OF PLATINOID WITH TRIBUTYL PHOSPHATE AND TRIALKYL PHOSPHINE OXIDE 总被引:6,自引:0,他引:6
本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因. 相似文献
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