基于碱金属的金属-有机框架(MOFs)研究进展

综述了近十几年来基于碱金属的金属-有机框架（metal-organic frameworks,MOFs）研究进展.由于碱金属MOFs在气体吸附相关方面拥有优异性能,近年来引起了研究者的广泛关注.主要介绍了碱金属MOFs的合成、结构、性质和潜在应用.其中,着重介绍了碱金属MOFs的结构以及在氢气（H₂）和二氧化碳（CO₂）等气体吸附储存方面的研究,简要介绍了碱金属MOFs在气体分离与荧光检测等方面的潜在应用,还阐述了掺杂碱金属后的MOFs对H₂吸附性能的影响.最后,对碱金属MOFs今后的发展进行了展望.

     

DPE存在下甲基丙烯酸甲酯的聚合物结构表征及嵌段聚合物的制备

以偶氮二异庚腈(ABVN)为引发剂,在高浓度的1,1-二苯基乙烯(DPE)存在下,于60℃合成了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)低聚物,并通过凝胶渗透色谱(GPC)和电喷雾电离飞行时间质谱(ESI-Q-TOF-MS)进行表征。结果表明,即使在高浓度的DPE下,也只有1个DPE分子结合到PMMA的聚合物链中。进而在PMMA前驱体为大分子引发剂的条件下引发第二单体丙烯酸叔丁酯(tBA)的聚合,成功得到PMMA-b-PtBA嵌段聚合物,并通过GPC和核磁表征。     

含氟聚酰亚胺有机聚合物热光性能研究

用3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)(6FHP)合成了含氟聚酰亚胺有机聚合物.首先是合成了经酰胺化的主链上带有活性羟基的含氟聚酰亚胺,再通过Mitsunobu反应将活性生色分子分散红19(DR19)共价链接到聚酰亚胺的侧链骨架上而得.采用衰减全反射测定了聚合物的折射率和热光系数,该聚酰亚胺具有较大的热光系数,在650nm处其值为-2.72147×10-4℃-1,这为研制具有低驱动功率的新型数字热光开关具有一定意义.     

新型聚酰亚胺的合成、表征及热光性能的研究

3,4'-二胺基二苯醚(3,4'-ODA),3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和分散红1(DR1)合成了有机聚合物聚酰亚胺;用傅里叶红外光谱、紫外-可见光谱等分析手段对聚酰亚胺进行了结构表征,采用示差扫描量(DSC)、热失重分析(TGA)进行了热稳定性表征.示差扫描量热和热失重分析结果显示,该聚酰亚胺的玻璃化转变温度(Tg)为288℃,在5%的热失重温度为294℃,表明具有非常好的热稳定性.测定了材料在复合光光照射下的折射率(n)和热光系数(dn/dT);通过热光系数的测量,计算了聚合物的介电常数(ε)、介电热光系数(dε/dT)、体积热膨胀系数β和(dβ/dT)值.该聚合物材料在复合光下的热光系数(dn/dT)值为-2.2714～2.408 6×10-4℃-1,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为2.19～2.51×10-7K-1,对研制新型数字热光开关材料具有一定的意义.     

镍的二亚胺催化剂的负载化及其催化乙烯的聚合

将Ni（Ⅱ）的二亚胺催化剂[（2,6-i-PrPh）2DABAn]NiBr2通过物理吸附法负载在硅胶上,并将负载化催化剂在正己烷作溶剂的条件下用于催化乙烯的配位聚合,通过GPC、DSC、IR等对聚合物性能进行了表征,并与均相催化剂催化烯烃聚合进行对比。结果表明：通过物理吸附法所得负载化催化剂Al/Ni摩尔比约为100。在正己烷作溶剂时,负载化Ni（Ⅱ）的二亚胺催化剂能够催化乙烯的聚合。与均相催化剂聚合体系相比,负载化催化剂的催化效率降低,所得聚合物分子量降低,密度、熔点均增大。在一定温度下随Al/Ni摩尔比、乙烯压力的增大,负载化催化剂催化效率逐渐提高,聚乙烯的支化度减小,分子量、密度、熔点均增大。