四(亚硝基)合钯酸钾的合成、单晶结构及其循环伏安特征

以醋酸钯(PdAc2)与亚硝酸钾(KNO2)为起始原料，水为溶剂，合成四亚硝基钯酸钾(K2[Pd(NO2)4])，产率为96.5%。采用溶剂挥发法培养出其单晶，经X射线单晶衍射分析证实:此晶体由中心对称的[Pd(NO2)4]^2-配阴离子，K⁺阳离子和2分子结晶水组成，为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为:a=6.4953(5) nm，b=7.0134(5) nm，c=7.1473(5) nm，α=118.784(2)°，β=101.050(2)°，γ=98.085(2)°，Z=1，Pd-N键长为2.014 nm和2.037 nm，∠N-Pd-N为91.70(4)°，且Pd²⁺位于4个N原子组成的平面四边形的中心。采用恒电位仪在室温下测试其循环伏安图，测得其还原峰电位(Ep)为-0.51 V (vs. SCE)。     

Rh(I)中间体及抗高血压药物用手性催化剂的合成及性能研究

在微压状态下,以95%的乙醇为溶剂,三氯化铑、乙烯等为原料,合成了Rh(I)中间体,产率85%;再以该中间体、1,5-环辛二烯、四氟硼酸银和(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基膦基)苯为原料,四氢呋喃为溶剂合成了Rh(I)手性催化剂,产率91.09%。采用元素分析、¹H-NMR、¹³C-NMR、MS-ESI⁺和IR对其化学结构进行了表征。以合成抗高血压药物雷米普利为反应模型进行催化活性评价,结果表明,该手性催化剂与商业对照品的催化活性相当,转化率≥70%,产品光学纯度≥98%。     

顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂(Ⅱ)的合成与结构表征

顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂是一种铂类抗癌药物及一种合成药效基团为(1R,2R)-(-)-环己二胺的铂类抗癌药物的中间体。通过两种常规方法合成了顺式-二氯[(1R,2R)-(-)-环己二胺]合铂,产率均高达90%以上,并采用元素分析、核磁共振谱、红外光谱及X-射线单晶衍射分析对其进行了结构表征。结果表明:此化合物的单晶结构含有1分子结晶水,为单斜晶系,C2空间群,晶胞参数为:a=12.753(3) nm,b=6.8749(16) nm,c=12.325(3) nm,α=90°,β=97.577(3)°,γ= 90°,V = 1071.1(4) nm³,Z=4,Pt-N键长分别为2.047和2.027 nm,Pt-Cl键长分别为2.326和2.330 nm,且Pt²⁺、N和Cl不在同一平面上,可能与结晶水、两个交错排列的分子间N-H...Cl氢键的存在有关。