定量测定微量无机氟的核磁共振新方法

本文阐述了一种定量测定无机氟的核磁共振新方法。该方法用样量少，检测灵敏度高可达９０ｎｇ／０．５ｍｌ，且高效易行。     

高分辨核磁共振波谱法的最新进展：（三）基于场梯度脉冲的异核二？…

异核耦合相关二维ＮＭＲ实验技术是测定有机化合物结构的强有力手段。场梯度脉冲新的发展和应用，使测定异核耦合相关二维ＮＭＲ谱的时间大为缩短，强度比１Ｈ－１３Ｃ或１Ｈ－１３Ｃ高得多的１Ｈ－１２Ｃ或１Ｈ－１４Ｎ干扰信号可得到有效压抑，ｔ１噪音也显著降低。采用最近新发展的三种ＨＭＢＣ型远程异核耦合二维ＮＭＲ新技术（ＣＴ－ＨＭＢＣ、ＡＣＣＯＲＤ－ＭＨＢＣ和ＩＭＰＥＡＣＨ－ＭＢＣ）可以克服异核远程耦合常数的变化     

镰刀菌毒素的NMR测定方法

本文讨论以NOE与核间距关系为基础的镰刀菌毒素结构NMR分析方法。研究表明,这类化合物的部分NMR信号的化学位移受到样品浓度的影响比较大,超过了误差范围,另外,分子基本骨架中部分远程^13G-^1H偶合常数非常小,采用现有技术难以得到它们的相关信号。结果表明,这类化合物有稳定的溶液构象,采用NOE效应与核间距关系测定这类化合物的结构比较有效。     

白屈菜型季铵生物碱结构和立体化学的NMR研究

从中草药荷包牡丹科紫堇属植物的根茎中得到1个活性成分。经过测定，它们属于白屈菜型季铵生物碱（1）。实验显示，这类化合物的结构测定和部分NMR信号归属存在一定的困难，本文采用选择性远程DEPT等NMR技术进行了研究。根据NOE效应与核间距关系和双面夹角与邻位偶合常数大小之间的关系，阐明了化合物（1）的立体结构。     

氢化苯并菲啶型生物碱结构的NMR测定方法

从中草药荷包牡丹科植物的根茎中分别得到1个活性成分。经过测定，它们属于氢化苯并菲啶型生物碱（1）。根据NOE效应与核间距关系和双面夹角与邻位偶合常数大小之间的关系，化合物（1）具有B／C－顺式型的优势构象。实验显示，这类化合物的部分NMR信号归属存在一定的困难。对这类化合物的分子骨架和NMR信号归属测定，本文采用多种NMR技术进行了研究。     

测定萜烯类生物碱结构的NMR方法

从中草药勒党系芸香科花椒属植物根茎中得到2个活性成。经过测定，它们属于萜烯类生物碱，并且互为立体异构体，如图1所示，这类生物碱比较少见，并且由于它们分子中存在2个组成完全相同的结构片段，NMR谱图相当复杂，许多信号的化学位移差别非常小，采用一般方法难以归属。本文采用多种NMR技术进行了研究，实验表明，对于这类化合物的分子骨架测定，采用选择性远程DEPT新技术可以得到满意的结果。对于萜烯环的立体结构，本文采用偶合常数与双面夹角关系、^13C-NMRγ-效应和NOE效应与核间距关系进行研究。     

高分辨核磁共振波谱法的最新进展（四）——NMR信号高度重叠化合物的信号指

研究表明，选择性检测方法是解决谱峰高重叠化合物信号指定和结构测定的有效途径。最近的应用研究结果表明，在同核实验方面，场梯度脉冲与选择性软脉冲相结合的一维相关技术，基于差谱原理的一维自旋回波MDY相干转移新技术和旋转坐标系NOE差谱新技术可以提供吸收形的高分辨谱图，有重要的应用价值；在异核实验方面，基于碳检测^1H→^13C选择性远程极化转移技术提供的结构信息与二维远程异核相关谱相当，可以用于连接被季碳和杂原子分割的结构片段。其突出优点是：不出现一个键的^1H-^13C相关的干扰信号并且数值分辨高，可以观测相距很近或者重迭的相关信号。对于1H NMR谱峰完全重迭而难以进行选择激发的化合物，可采用反检测^1H→^13C→^1H选择转移的技术[（a)gs-1D HMQC,(b)gs-1D HSQC,(c)gs-1D XINEPT,(d)gs-1D CP,(e)gs-1D HSQC-CP]通过选择激发^13C信号进行测定。