含有混合配体邻苯二硫酚和三个基膦的三核钴簇合物的质谱研究

本文报道簇合物的快原子轰击质谱研究，提出了标题簇合物的可能断裂途径。实验中观察到几个质量相差１６ｕ相当于簇合物一个被取代的新离子峰（其中Ｘ＝０～３）、及，还观察到比分子离子峰高１６ｕ的ｍ／ｚ１２１９（３％）新离子峰。这些表明在质谱过程中有氧介入。此外，的ＦＡＢ谱亦出现加氧的三个显著峰及     

四核钴铁簇合物Co_3Fe(mp)_4(Hmp)(PBu_3~n)_3的FAB质谱研究(Hmp=2-巯基苯酚,Pbu_3~n=三正丁基膦

本文选择质量为1460μ且金属原子具有三种不同配位环境的四核钴铁簇合物Co3Fe（mp）4（Hmp）（PBu）3（Hmp＝2-巯基苯酚,PBu＝三了基膦）为研究对象,以快原子轰击软电离方法,研究其质谱断裂行为及其可能的裂解途径。     

三核钼簇合物的质谱研究

本文通过快原子轰击质谱研究[Mo_3S_7(dtp)_3]Cl(dtp=S_2P(OEt)_2),获得去Cl原子含有簇芯Mo_3S_7的系列碎片离子。又通过化学衍生方法,对难汽化的[Mo_2S_4(dtp)_4)Py簇合物进行化学修饰,获得易挥发的[Mo_3S_4(RCO_2)(dtp)_3]Py,其中R=H,C_2H_5,Py=NC_5H_5。该簇合物的电子轰击谱表明,除按正常的单分子分解而出现的系列碎片离子外,还发现该簇合物中μ_3—S被μ_3—O取代质量数相差16amu系列碎片离子簇峰即[Mo_3OS_3(RCO_2)_(1→0)(dtp)_(3→2)]~ 。最后,对O帽取代S帽的可能机制作了探讨。     

立方烷型四核钼簇合物和含吡咯啶二氨基甲酸二核钼簇合物的质谱研究

有关过渡金属簇合物的＇活性元件＇组装设想提出后，围绕它而进行的种种设计合成打破了以往那种自兜反应（一种机制未明反应）的盲目性，为化学合成打开了一条新途径。但＇活性元件＇究为何物，它又如何进行组装，这正是合成化学工作者所望解决的。由于质谱法的特点，采用质谤法有可能为＇活性元件＇或反应中间物种提供有价值的信息，为簇骼转换提供理论依据。本文在三核钼簇合物研究［１］基础上继续对二核钼和四核钼簇合物作进一步的质谱研究。     

若干金属簇（配）合物的质谱和碎片重组反应研究

质谱是结构化学研究工具，又是一种化学反应器，因此，它既可用于解释分子结构及其能量相关性，又可提供气相离子化学反应进行化学合成的一种有效手段，本文结合这两方面研究结果加以总结。     

四核钴铁簇合物Co3Fe（mp）4（Hmp）（PBu^n3）3的FAB质谱研究（Hmp=2—巯基 …

本文选择质量为１４６０μ且金属原子具有三种不同配位环境的四核钴铁簇合物Ｃｏ３Ｆｅ（ｍｐ）４（Ｈｍｐ）（ＰＢｕ＾ｎ３）３（Ｈｍｐ＝２－巯基苯酚,ＰＢｕ＾ｎ３＝正三丁基膦）为研究对象,以快原子轰击软电离方法,研究其质谱断裂行为及其可能的裂银途径。     

陆森(Roussin)盐阴离子的质谱研究

本文报导了陆森盐阴离子的质谱,并基于亚稳跃迁和精测质量提出了它们的主要断裂历程。质谱结果表明红盐阴离子的骨架结构比黑盐阴离子更为稳定,并发现四甲基铵红盐阴离子〔(CH_3)_4N〕_2〔Fe_2S_2(No)_4〕在汽化过程中四甲基铵阳离子中的甲基向桥连的硫原子上转移的重排反应,形成红盐甲酯(Fe_2(SCH_3)_2(NO)_4)和三甲基铵。     

[NEt_4][V_2Fe_2S_4(Me_2dtc)_5]族合物的FAB质谱研究(Me_2dtc=S_2CNMe_2)

本文报道了标题簇合物阴离子[V2Fe2S4（Me2dtc）5]-在FAB质谱条件下，存在两种不同的质谱断裂方式：（1）保持簇阴离子骨架，逐步失去配体Me2dtc或其它碎片NMe2而生成的各级碎片离子；（2）破坏簇阴离子[V2Fe2S4（Me2dic）5]的骨架，即沿簇阴离子的薄弱的M（金属）-S（无机硫）键，劈裂为两个亚簇而产生的碎片离子，以及由碎片重组反应而生成的碎片离子m／z296（8．47％）Fe（Me2dtc）2．本文还讨论了簇阴离子在簇解还原过程中，金属原子及其簇芯表观氧化态变化。