新型交联试剂三羟甲基磷固定α-葡萄糖苷酶

用一种新型的交联剂-三羟甲基磷(THP)和壳聚糖载体固定α-葡萄糖苷酶。其最佳条件为：壳聚糖、THP和α-葡萄糖苷酶(0．1U／ml)的量分别为70mg、250mg和1μl；壳聚糖的颗粒要过120目筛，脱乙酰度要高，为93％；壳聚糖-THP的制备8min完成；在没氮气保护情况下，整个THP及壳聚糖-THP的制备在1h完成；酶与壳聚糖-THP在pH6．0下交联2h；除酶与壳聚糖-THP交联在5℃下进行，其他过程都在室温下进行。该固定化酶的酶活性OD值达到0．229，酶活力回收率为41．2％，是采用戊二醛作为交联剂活性的9倍，另外其酸碱稳定性、耐有机溶剂性、热稳定性及贮存稳定性与游离的酶和用戊二醛作交联剂固定的该酶相比较有较大提高。     

QuEChERS前处理方法联合GPC-GC/MS在测定蔬菜水果农药残留中的应用

采用QuEChERS前处理方法和在线凝胶过滤色谱-气相色谱-质谱（GPC-GC/MS）联用法对蔬菜水果样品中的25种有机氯、菊酯和杀螨剂等农药残留进行测定。首先用QuEChERS方法进行样品前处理,即乙腈提取,提取溶液经脱水后离心,用分散性吸附剂去除离心提取液中的干扰基质（如脂肪酸和色素等）,然后直接进行在线GPC-GC/MS分析。GPC-GC/MS系统中的GPC能弥补QuEChERS方法去除干扰物质不彻底的问题,从而降低了分析背景,改善了峰形,提高了分析结果的准确性和相关质谱图的匹配性。在加标0.01mg/kg情况下,3种样品（菠菜、黄瓜和苹果）的回收率均在80%~120%之间,相对标准偏差（RSD）均小于20%。     

GC-MS/MS同时测定鱼样中39种多溴联苯醚

目的采用快速溶剂萃取(ASE)、系列固相萃取[SPE,包括分散性固相萃取(D-SPE)和串联SPE柱]和GC-MS/MS,建立一个便捷、高效测定鱼样中39种多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法。方法代表性鲈鱼样品(脂肪含量11%)经冷冻干燥后ASE提取,然后采用D-SPE去除脂肪和串联SPE柱净化,最后采用GC-MS/MS检测,同位素内标法定量。结果本方法的检测限(MDLs)为0.16～3.29pg/g;具有良好的线性范围(R2>0.998)、准确度(除BDE30为53%以外,其他组分回收率为62%～139%)和精密度(RSD<20%);测定参考物质的结果均在标准值范围内,与气相色谱磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC-HRMS)测定结果一致。结论本方法为鱼样中PBDEs检测提供了一个快速、简便和可靠的方法,以便于日常监测和评估鱼中残留PBDEs对人体健康风险的研究。     

气相色谱-三重四级杆质谱联用法测定蔬菜膳食样品中97种农药残留

目的建立蔬菜膳食样品中97种农药残留的气相色谱-三重四级杆质谱联用测定分析方法。方法样品经乙腈提取后,用离线GPC和SPE净化,浓缩适宜倍数后,用GC-MS/MS进行测定。结果该方法的平均回收率为54.3%~128.7%,相对标准偏差为1.0%~24.3%,方法检测限为0.07~0.31μg/kg,方法定量限为1.0μg/kg。结论该方法适用于蔬菜膳食样品中多种农药残留的分析以及相关膳食人体健康的风险监测研究。     

超临界色谱串联静电场轨道阱质谱法测定蔬菜水果中高极性农药残留

目的 建立基于超临界色谱技术（SFC）结合静电场轨道阱质谱法（Q-Orbitrap）对蔬菜水果中12种高极性农药残留量的测定方法。方法 样品用1%酸化甲醇提取,提取液经分散固相萃取净化,以Ultra Silica柱（150 mm×2.1 mm, 3 μm）和Obelisc R柱（150 mm×2.1 mm, 5 μm）为分离柱,使用超临界色谱-串联静电场轨道阱质谱（SFC-Q-Orbitrap）测定,以分段式混合产物离子扫描,采用同位素内标校准曲线定量。结果 12种农药在20.0～500 μg/L范围内线性关系良好,决定系数（R²）均＞0.997,在0.05、0.20 mg/kg 2个加标浓度下的平均回收率为80.2%～120%,相对标准偏差（RSD,n＝6）为2.14%～14.6%,方法的检出限为0.010 1～0.016 2 mg/kg,定量下限为0.050 mg/kg。结论 方法具有操作简单、专一性强、定量准确、测定高效等优点,经实际样品测试,可满足蔬菜水果中高极性农药残留的检测。     

载体辅助液液萃取(SLE)-GC/MS法快速测定酒饮料中氨基甲酸乙酯

A method for simple and rapid determination of ethyl carbamate in alcoholic beverages was developed by GC/MS coupling with modified supported liquid-liquid extraction. Dehydrated with sodium chloride-anhydrated sodium sulfate, then static extraction was done with the support of diatomaceous earth and extraction solvent of ether,after changing solvent with methanol. Cleaning up was performed with dispersed PSA, quantification was done with isotope internal standard dilution method. LOD is 10 ng g^－1. Range of yield and RSD in two spiked samples are 88%-109.9%, 4.9%-13.4%, respectively. The method is easy, rugged and provided technical base for monitoring batch of EC sample .     

上海市淡水水产品中多溴联苯醚和多氯联苯的监测研究

目的了解上海淡水水产品中多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)和多溴联苯醚(poly brominated diphenyl ethers,PBDEs)的污染状况,并进行相关的人体健康风险评估。方法水产品经冷冻干燥后,经加速溶剂萃取(accelerated solvent extraction,ASE)提取、分散固相萃取(dispersive solid phase extraction,D-SPE)除脂、串联固相萃取(solid phase extraction,SPE)深度净化后,用气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)检测。结果 14类97件样品中,PCBs的平均检出率为97%,PBDEs的平均检出率为61%~71%。∑_(51)(PCBs)的平均浓度值为2588 pg/g ww,范围为328~12724 pg/g ww,中位值为2135 pg/g ww,∑_(39)(PBDEs)的平均值浓度为454 pg/g ww,范围为56~2210 pg/g ww,中位值为294 pg/g ww。结论目前上海居民食用淡水水产品不会因PBDEs和PCBs残留而对人体健康构成危险,但对于大量食用鱼和虾的婴幼儿(一般指2~3岁)应适当减少食用量。     

彩椒中克百威和烯酰吗啉能力验证样品的研制及应用

目的 通过制备蔬菜类农药残留参考物质,并组织能力验证来评价国内相关实验室开展农药残留检测的能力和水平。方法 通过田间模拟种植,以喷洒克百威和烯酰吗啉的彩椒为原料,制备农药残留彩椒基质参考物质,并进行相关的评价与组织能力验证。对参加能力验证计划的实验室检测结果进行迭代稳健统计分析,采用Z值评估各参加实验室的检测结果。结果 参考物质的均匀性以及稳定性良好(均P>0.05)。共有来自全国30个省的155家实验室参加了能力验证计划,142家(91.6%)实验室的结果满意(|z|≤2.0),5家(3.2%)结果可疑(2.0＜|z|＜3.0),8家(5.2%)结果不满意(|z|≥3.0)。结论 成功制备了彩椒基质农药残留参考物质,利用该样品组织的能力验证表明国内实验室在蔬菜基体中的农药检测能力方面总体较好。     

GCMS/MS 同时测定鱼样中39 种多溴联苯醚

目的 采用快速溶剂萃取(ASE)、系列固相萃取(SPE, 包括分散性固相萃取(DSPE)和串联SPE柱)和GCMS/MS, 建立一个便捷、高效测定鱼样中39种多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法。方法 代表性鲈鱼样品(脂肪含量11%)经冷冻干燥后ASE提取, 然后采用DSPE去除脂肪和串联SPE柱净化, 最后采用GCMS/MS检测, 同位素内标法定量。结果 本方法的检测限(MDLs)为0.16~3.29 pg/g; 具有良好的线性范围(R2>0.998)、准确度(除BDE30为53%以外, 其他组分回收率为62%~1139%)和精密度(RSD<20%); 测定参考物质的结果均在标准值范围内, 与气相色谱磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC/HRMS)测定结果一致。结论 本方法为鱼样中PBDEs检测提供了一个快速、简便和可靠的方法, 适用于对痕量PBDEs残留水平的食用鱼进行人体健康风险评价研究。     

植物性样品中农药残留多色谱质谱筛选和确证体系的研究

目的 针对植物样品中存在的多种未知农药残留, 研究建立基于GPC-GC-MS、LC-QToF和GC-MS/MS技术为主的筛选和确证方法, 满足相关的定量分析需求。方法 以FAPAS国际实验室能力比对的玉米粉为典型样品, 采用水浸泡、乙腈缓冲体系提取、分散性固相萃取净化(d-SPE)、浓缩后, 分别依托GPC-GC-MS和LC-QToF的全扫描图谱, 采用自动数据库匹配和手工匹配的方法, 进行协同筛选可疑目标物, 并对筛选的可疑目标分析物采用GC-MS/MS确证和测定。结果 GPC-GC-MS和LC-QToF两种筛选方法成功筛选了4种可疑目标分析物, 经GC-MS/MS确证并测定, 与FAPAS盲样比对的阳性结果一致, 统计Z分数的绝对值≤0.5。 结论 该方法确证了本实验室的3种质谱系统联合使用在农药残留筛选和确证中的可行性和可靠性。